第3节金属键理论讲解.ppt

讨论题1 为何在Os金属中掺B会增加硬度？ 异核双原子分子的结构 分子轨道能级顺序根据等电子体同核双原子分子轨道能级确定。 CO及等电子体 CO与N2互为等电子体(14 e ) N2 (?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py) 2( ?2pz)2 (?2px)2 CO (?1s)2(?*1s)2 (?2s)2(?*2s)2(?2py) 2( ?2pz)2 (?2px)2 键级= 相当于价键法：C ? O (? *2py)2 (?2py) 2 ( ?2pz)2 (?2px)2 (?*2s)2 (?2s)2 (?*1s)2 (?1s)2 (? *2py)1 (?2py) 2 ( ?2pz)2 (?2px)2 (?*2s)2 (?2s)2 (?*1s)2 (?1s)2 O2 NO NO 能级图与O2接近 2? 1? 2? 1? 3? 4? 分子轨道符号不再用下标1s、2s、2p等。 一般的单键、双键和三重键（价键理论）的键级（分子轨道理论）分别等于1、2和3，而单电子键(H2+中)和三电子键的键级则等于1/2。 小结： 一般来说，同一周期和同一区（s区或p区）内元素组成的双原子分子中，键级愈高，则键能愈大，而键长愈短。 分子轨道法是从分子的整体性出发来讨论分子的结构的。分子轨道可以由能量相近的原子轨道组合而成。一般来说，原子轨道组合后仍然得到相同数目的分子轨道，一半为成键轨道，一半为反键轨道。 电子进入成键轨道，可以使整个体系能量降低，分子稳定化，这就形成了化学键。电子进入反键轨道则使整个体系能量升高，分子趋向分解。 二、 金属键的能带理论 Nb Mn Ta Co Pt Ti Cr Sn Al Ni Cd 金属键：由于自由电子不停地运动，把金属原子或离子联系在一起。不具有方向性和饱和性。 自由电子理论 (电子海理论) 高密度：每个金属原子将在空间允许的条件下，与尽可能多数目原子形成金属键。金属结构总是按最紧密的方式堆积起来。 高导电导热性：自由电子的运动。 好的延展性：金属离子能够移动而不需破坏化合键。金属变形同时伴随着电子的重新分布。 不能较好地解释诸如高熔点，高的原子化热和硬度等问题。 VIB （按电子海理论，金属键强度应随价电子数增加而增大，峰值不应出现在VI B族）。 3d1, 3d2, 3d3, 3d54s1 , 3d5 ,3d6 , 3d7 , 3d8 , 3d104s1 , 3d10 “能带”理论 Li 1s2 2s1 个小能级 2n 由于原子间的相互作用，使各原子中每一能级分裂成等于晶体中原子数目的许多小能级，这些能级常连成一片，称为能带。 能带: 充满电子的能带叫满带（价带），空的和未充满电子的能带叫导带，满带和导带间的能量间隔叫禁带。 金属 半导体 绝缘体 ?E?5eV 金属 所形成的能带不能被参加成键的电子充满，产生了金属的特性。 能级差小，电子容易跃迁?良好的导电、导热性。 导带 金属、半导体导电机理？？ 金属导电性随温度增加而下降，半导体导电性随温度增加而上升。 Si Si(P) Si(Ga) Si(3s)2(3p)2 P(3s)2(3p)3 Ga(4s)2(4p)1 ?E?3eV 未充满电子的导带 空穴 电子 e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e 1947，第一个晶体管；现在每年生产1019个。这个设备改变了世界！ 红外探测仪材料 Ge HgCdTe --------------- d S P ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ 能带中的低能级部分容纳9个价电子，此时达到最大键级和键强。所以, 高的熔点,原子化热, 硬度密度出现在6B~8B族(6-9个价电子)。 3d54s1 , 3d54s2 ,3d64s2 , 3d74s2 金属原子 金属 熔点等性质的变化趋势的解释： 在过渡金属中，如果价层S、P、d轨道叠加，每个原子所产生的能带（9个小能级），可以容纳2+6+10=18个电子，能带中的低能级部分容纳9个价电子，此时达到最大键级和键强。高能级部分可容纳另外9个价电子。如果仅S和d轨道叠加，每个原子的最大键级为6个电子。 所以，高