第9章_光谱分析法基础讲解.pptVIP

9.3.1.2 光谱分析仪器基本结构 9.3.1.2 光谱分析仪器基本结构 典型的光谱仪一般都由五个部分组成，即： 1. 稳定的光源系统； 2. 样品引入系统； 3. 波长选择系统，通常是色散元件和狭缝组成的单色器； 4. 检测系统，一般是将辐射能转换成电信号； 5. 信号处理或读出系统，并在标尺、示波器、数字计、记录纸等显示器上显示转换信号。 根据光谱分析仪器结构及光与物质的相互作用差异，可以将光谱分析仪分为三大类，即吸收光谱仪、吸收/发射和光散射光谱仪以及发射光谱仪。 9.3.1.2 光谱分析仪器基本结构 * 第9章 光谱分析法基础 张艳玲 内蒙古大学化学化工学院 E-mail: zhyl@imu.edu.cn 目 录 9.1 电磁辐射的性质 9.2 光学分析法 9.3 光谱分析仪器 光分析法的基础包括两个方面： 其一为能量作用于待测物质后产生光辐射，该能量形式可以是光辐射和其他辐射能量形式，也可以是声、电、磁或热等能量形式； 其二为光辐射作用于待测物质后发生某种变化，这种变化可以是待测物质物理化学特性的改变，也可以是光辐射光学特性的改变。 基于此，可以建立一系列的分析方法，这些分析方法均可称为光分析法。 9.1 电磁辐射的性质 9.1.1 电磁辐射的波动性 电磁辐射具有波动性，如光的折射、衍射、偏振和干涉等。 电磁波按所处波长或频率的不同区域，分为无线电波、微波、红外光、可见光、紫外光、X射线等。 电磁辐射可以在空间进行传播，传播速率等于光速c 9.1.1 电磁辐射的波动性 9.1.2 电磁辐射的微粒性 电磁辐射还具有微粒性，表现为电磁辐射的能量不是均匀连续分布在它传播的空间，而是集中在辐射产生的微粒上。 因此，电磁辐射不仅具有广泛的波长（或频率、能量）分布，而且由于电磁辐射波长和频率的不同而具有不同的能量和动量，通常用eV表示电磁辐射的能量，1eV为一个电子通过1V电压降时所具有的能量。 9.1.3 电磁辐射与物质的相互作用 9.1.3.1 吸收 当电磁波作用于固体、液体和气体物质时，若电磁波的能量正好等于物质某两个能级（如第一激发态和基态）之间的能量差时，电磁辐射就可能被物质所吸收，此时电磁辐射能被转移到组成物质的原子或分子上，原子或分子从较低能态吸收电磁辐射而被激发到较高能态或激发态。 （1）原子吸收 当电磁辐射作用于气态自由原子时, 电磁辐射将被原子所吸收。 原子通常处于基态，由基态向更高能级的跃迁具有较高的概率。 在现有的检测技术条件下，通常只有少数几个非常确定的频率被吸收，表现为原子中的基态电子吸收特定频率的电磁辐射后，跃迁到第一激发态、第二激发态或第三激发态等。 9.1.3.1 吸收 （2）分子吸收 当电磁辐射作用于分子时，电磁辐射也将被分子所吸收。 分子除外层电子能级外，每个电子能级还存在振动能级，每个振动能级还存在转动能级，因此分子吸收光谱较原子吸收光谱要复杂得多。 分子的任意两能级之间的能量差所对应的频率基本上处于紫外、可见和红外光区，因此, 分子主要吸收紫外、可见和红外电磁辐射，表现为紫外-可见吸收光谱和红外吸收光谱。 9.1.3.1 吸收 图2-3电子能级的吸收跃迁示意图 图2-4分子振动能级的吸收跃迁示意图 9.1.3.1 吸收 （3）磁场诱导吸收 将某些元素原子放入磁场，其电子和核受到强磁场的作用后，它们具有磁性质的简并能级将发生分裂，并产生具有微小能量差的不同量子化的能级，进而可以吸收低频率的电磁辐射。 以自旋量子数为1/2的常见原子核1H、13C、19F及31P等为例，自旋量子数为1/2的能级实际上是磁量子数分别为+1/2和-1/2但自旋量子数均为1/2的两个能级的简并能级，该两个能级在通常情况下能量相同，只有在外磁场作用下，由于不同磁量子数的能级在磁场中取向不同，因而与磁场的相互作用也不同，最终导致能级的分裂。 9.1.3.1 吸收 这种磁场诱导产生的不同能级间的能量差很小，对于原子核，一般吸收30~500MHz（λ=1000~60 cm）的射频无线电波，而对于电子来讲，则吸收频率为9500 MHz（λ=3 cm）左右的微波，据此分别建立了核磁共振波谱法（NMR）和电子自旋共振波谱法（ESR）。 9.1.3.1 吸收 9.1.3.2 发射 当原子、分子和离子等处于较高能态时，可以以光子形式释放多余的能量而回到较低能态，产生电磁辐射，这一过程叫做发射跃迁。 （1）原子发射 当气态自由原子处于激发态时，将发射电磁波而回到基态，所