硒橙色玻璃和硒红宝石和硒玫瑰色素.docVIP

硒橙色玻璃和硒红宝石 囱2；．-20 图2—20硒玫瑰色素 鲁 ，用硫化镉和硒着色的橙色玻璃 1 和红色玻璃 2 的光潜透过率，橙色和红色玻璃的厚度为2mm，硒玫瑰色素为lornm。色的影响列于表2—5中。表2—5随着硒或它的化合物在镉黄色玻璃炉料中添加量的增加，纯黄的色调会过渡到橙色，甚或过渡到红宝石色。这种颜色的载体是硫硒化镉Cd S，Se 超微细的混合晶体。色调取决于亚胶体晶体的化学成分，而与其粒子大小无关。根据这一点，可把硒红宝石与含有胶体着色相粒子的有色玻璃 例如，金红宝石或铜红宝石 明显地区别开来。 Cd S，Se 的晶体组成对玻璃颜硒橙色玻璃和硒红宝石的光谱透过曲线，与镉黄色玻璃的透过曲线相似，在可见光谱区内，光谱透过曲线的位置将根据玻璃的颜色向红色区方向移动。各个颜色的透过曲线起波波段的位置 吸收带的边缘 列于表2—5中。影响曲线斜率的有一系列因素，其中，主要应当指出的是显色过程和对该过程有影响 如产生析晶 的炉料添加物，基质玻璃成分和着色物质相互间的比例。因此，可以用达到曲线相应位置的方法得到透过曲线，而且曲线斜率大的玻璃主要用于制造技术滤光片。虽然在钙玻璃中可以得到红宝石色调，但是，为了得到高质量的橙色和红色玻璃，并要求透过曲线行程很陡时，一般要使用氧化锌含量为4—18％的玻璃。 为了熔制色调更深的红宝石，需使用最高含量的锌。ZnS和ZnSe 在一定程度上 的高稳定性，使锌能够把这些硫化物和硒化物的离子保留在玻璃中。因此，锌在玻璃中起着硫和硒的稳定剂作用，并能与负电性的硫牢固地结合．正如最新研究成果所表明，在高温下的玻璃液中，主要会形成硫锌酸盐 ZnS： +和硒锌酸盐 ZnSe真 +的络离子。玻璃中氧化锌的含量过高，会阻碍用显色法得到所需要的颜色，因为大多数硫化物和硒化物的离子都要与锌化合，因而不能生成足够数量的Cd S，Se 分子。 硒橙色玻璃和硒红宝石的熔制过程，大致分为三个阶段：1 在玻璃液中生成硫化锌或硫锌酸盐，它们在玻璃中能够保持硫化物的离子，2 随着温度的降低提高了硫化物CdS的稳定性，并且使ZnS和CdS之间的平衡状态向CdS的方向移动。硫化镉难溶于玻璃液中。因此以亚胶体晶体的形式析出，3 由于Cd2+离子和S2—离子的扩散而使晶核生长。依据玻璃液中硫化物离子的相对浓度，Se：—将参与结晶中心的生长。 因此，产生了硫硒化镉混合晶体，它们的颜色取决于晶体的化学成分，而这些晶体又受玻璃液中S2—和Se2—离子饱和度所制约。通常，同一种玻璃在较低温度下进行热处理时由于显色而具有黄色或橙色 CdS占优势 ，而在较高温度下热处理时则呈现暗红色调 CdSe占优势 。这种现象是因为CdS在高温下易于分解成Cdz+和S2—离子，同时，在混合晶体中加强了对CdSe的置换。必须把橙色和红色玻璃的颜色在温度波动时的可逆变化，同玻璃颜色的恒定变化区别开来，而后一种变化是由Cd S，Se 混合晶体的成分决定的。 由于冷却到冻结和低于冻结的温度 如用液态空气 ，红色色调会变为橙色，相反，当加热时红色玻璃的色调变暗，直到变为黑色。从实践得知，在熔炼显色的玻璃 如红色玻璃 时，有时会生产出一些最终色调与显色过程和温度相关性不大的玻璃。在其他条件下，要得到所谓的杂色玻璃，它们的色调对较高的显色温度极为敏感。 经分析证明，同硫化物和硒化物离子的含量相比，稳定的玻璃含有过剩的镉离子 Cd约为0．5％ ，这种Cd：+离子在显色时没有选择的可能性，因此着色主要由玻璃中的S卜和Se2—之比来决定．显色时，着色明显削弱的玻璃 杂色玻璃 ，所保持的镉Cd：+含量较低 约为0．3％ ，因而Se2—和S2—过剩，硒或硫对玻璃液的饱和程度、显色温度和由此而导致的颜色重大变化，均在热处理时测定必须强调，在使用固定的成分和加入的碎玻璃相同的条件下，玻璃中被保持的Cd”、Ses—和S。—离子的数量，取决于工艺规程和熔炼条件，如果不对熔炼的基本参数进行自动调整，就不能获得情确的颜色再现性。在制造装饰用或信号系统玻璃用的硒红宝石时，要求向炉料中加入大量的Se和CdS， 虽然在成品红宝石玻璃中，只能保留着色剂引入量的一小部分。硒的熔点为220℃，而沸点为680℃，有空气存在时，硒很容易变为对玻璃不着色的亚硒酸盐。CdS在600℃分解，并在此温度下被氧化或从玻璃表2—6用分予着色剂使玻璃着色的实例玻璃的名称颜色每lOOkg砂子所用的浓度，熔炼条件备注炭黄色黄色WWW.DONGSH.NET浅红褐色或浅灰褐色2～5NaSOs1～2C还原碱含量高的不含ZnO的玻璃镉黄色清晰的黄色1．6～3Cds，0～0．8S适度的还原约含10笫ZnO 茧CaO 的玻璃，希望玻璃中含有KzO。锑红宝石清晰的红色1．5～3Sbz090．6～1．5S0．7～1．5C还原无ZnO的钙—钠—