结构化学第六章资料.ppt

◆ 四配位化合物的配位型式与 d 电子数多少有关。 在弱场中， d0，d5，d10 离子 采取四面体构型相互间排斥力最小； 如 TiCl4，FeCl4－，CuX43－，ZnX42－ 等均采取四面体排列； d1，和 d6一般仍采取 四面体形； 如 VCl4，FeCl42－。 d8的四配位化合物应为平面正方形，因为这种构型获得的LFSE 较多，这时配位化合物自旋成对，显反磁性。 第二和第三长周期过渡金属，如 PdCl42－，PtCl42－，Au2Cl6，[Rh(CO)2Cl]2等 第一周期过渡金属元素离子较小，碰到电负性高、体积大的配位体时，则需要考虑排斥的因素。 如 Ni(CN) 42－为平面正方形，NiX42－(X=Cl－，Br－，I－)为四面体形。 ★ 五配位化合物有三方双锥形和四方锥形两种构型。 三方双锥用 杂化轨道；如 CdCl53－ 四方双锥用 杂化轨道； 如 Ni(CN)53－ 有的构型介于两种之间。 ★ 七配位化合物中最常见构型是五方双锥形： 它可看作是由d3sp3杂化轨道组成； 3 个 d 轨道为dxy，dxz，dyz。 许多 Mo的配位化合物采用这种构型。 习题P325:6,8,10 正四面体场： dz2 dx2-