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第五章 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 自由基聚合 能同时提高聚合速率和聚合度 类似本体 聚合 容易向溶剂转移,聚合速率和聚合度都较低 自由基聚合一般机理,聚合速度上升,聚合度下降 聚合机理 胶束内 单体内 溶剂内 单体内 聚合场所 单体、引发剂、乳化剂水 单体、引发剂、分散剂水 单体、引发剂、溶剂 单体、引发剂 主要成分 乳液聚合 悬浮聚合 溶液聚合 本体聚合 实施方法 留有乳化剂和其他助剂,纯净度较差 较纯净,留有少量分散剂 分子量较小,分布较宽。聚合物溶液可直接使用 聚合物纯净。分子量分布较宽 产物特性 传热容易。可连续生产。产物为乳液状,制备成固体后续工艺复杂 传热容易、间歇法生产,后续工艺复杂 传热容易,可连续生产。产物为溶液状。 设备简单,易制备板材和型材,一般间歇法生产,热不容易导出 生产特征 乳液聚合 悬浮聚合 溶液聚合 本体聚合 实施方法 物理性能 聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无毒,具有优越的介电性能。易燃烧且离火后继续燃烧。透水率低,对有机蒸汽透过率则较大。 高密度聚乙烯熔点范围为132-135oC,低密度聚乙烯熔点较低(112oC)且范围宽。 聚乙烯(PE) PE是通用合成树脂中产量最大的品种,主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。 化学性能 化学稳定性优异,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。聚乙烯容易光氧化、热氧化、臭氧分解,在紫外线作用下容易发生降解。 产品用途 高压聚乙烯:一半以上用于薄膜制品,其次是管材、注射成型制品、电线包裹层等。 中低、压聚乙烯:以注射成型制品及中空制品为主。 超高压聚乙烯:由于超高分子聚乙烯优异的综合性能,可作为工程塑料使用。 聚氯乙烯(PVC) 是世界上产量最大的塑料品种之一。 聚氯乙烯树脂为白色或浅黄色粉末。 加入不同的添加剂,呈现不同的物理性能和力学性能。加人适量的增塑剂,可制成硬质、软质和透明制品。 纯聚氯乙烯的密度为1.4g/cm3,加入增塑剂和填料等的聚氯乙烯塑件的密度一般在1.15?~?2.00g/cm3范围内。 硬聚氯乙烯不含或含有少量的增塑剂,有较好的抗拉、抗弯、抗压和抗冲击性能,可单独用作结构材料。 软聚氯乙烯含有较多的增塑剂,它的柔软性、断裂伸长率、耐寒性增加,但脆性、硬度、抗拉强度降低。 聚氯乙烯的热稳定性较差,长时间加热会导致分解,放出氯化氢气体,使聚氯乙烯变色。 聚氯乙烯的用途 聚氯乙烯的化学稳定性高,可用于防腐管道、管件、输油管、离心泵、鼓风机等。 聚氯乙烯硬板广泛用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的瓦楞板、门窗结构、墙壁装饰物等建筑用材。 电气绝缘性能优良而在电气、电子工业中,用于制造插座、插头、开关、电缆。 在日常生活中,用于制造凉鞋、雨衣、玩具、人造革等。 保鲜膜三大类 第一种是聚乙烯,简称PE,这种材料主要用于食品的包装,如水果、蔬菜等,包括在超市半成品的包装材料。 第二种叫聚氯乙烯,简称PVC,这种材料也可以用于食品包装,但它对人体的安全性有一定的影响。 第三种是聚偏二氯乙烯,简称PVDC,用于熟食火腿等产品的包装. PVC膜中有两种物质具致癌可能性,一是VCM(氯乙烯单体),一是DEHA[二(2-乙基己基)己二酸酯]或乙基已基胺增塑剂,含有DEHA的保鲜膜遇上油脂或高温时(超过摄氏100度),增塑剂容易释放出来,随食物进入人体后对健康带来影响。 PVC保鲜膜在制造过程中为了增加其黏性、透明度和弹性,增加了一定量的增塑剂。 长期使用有可能导致妇女患乳腺癌、新生儿先天缺陷、男性精虫数减少,甚至患精神疾病等。 离子和配位聚合 逐步聚合 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 溶液聚合 本体聚合 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 均相体系 非均相体系 一、本体聚合 本体聚合:不加任何其它介质,仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。 组分:主要由单体和引发剂组成,有时选择性加入少量 色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等。 优点:聚合物纯净,后处理简单。 缺点:聚合热不易扩散,反应温度较难控制,易局部受热,反应不均匀,分子量分布宽,有气泡,可能爆聚。 解决办法: 预聚合 在反应釜中进行,转化率达10~40%,放出一 部分聚合热,有一定粘度 后聚合 在模板中聚合,逐步升温,使聚合完全 例一、聚甲基丙烯酸甲酯板材的制备 将MMA单体, 引发剂BPO
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