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第七章 定量分析化学概论 一 、有效数字及其计算规则 有效数字（significant figure）是指实际工作中所能测量到的有实际意义的数字。 例如，试样质量记为0.4g，说明是使用台称称得的结果，其相对误差为±≥50% 若记为0.4000g，说明是使用万分之一分析天平称得的结果，其相对误差为±≥0.050% 在科学实验中，任何一个量的测量，其准确度都是有一定限度的。例如，读取滴定管上某刻度为24.25ml，是四位有效数字，最后一位数字是“欠准确数字”，其他数字都是从滴定管上准确读出的。但最后一位的“5”并不是随意臆造的，而是根据滴定的实际情况估计出来的，含有一定的可信性（实际为24.25 ±0.01ml ）。 有效数字位数的确定，应注意： （1）“0”的问题：“0”是否为有效数字视具体情况而定，第一个非零数字前面的“0”不是有效数字，仅起定位作用，若用指数表示，则起定位作用“0”就没有了。如： 0.00802为三位有效数字，可化为8.02×10-3 。 0.000120为三位有效数字，可化为1.20×10-4 。 （2）对数数值，其有效数字的位数取决于小数点后的位数。 如pH 4.75为两位有效数字,化为[H+] 1.8×10-5 ，也是两位有效数字。 （3）计算中涉及的一些常数，如π、e以及一些倍数、分数时，其有效数字视为无限多位，具体为几位视要求而定，需要几位就写几位。 修约规则 修约规则是“四舍六入五成双”，即：当尾数≤4时则舍；尾数≥6时则入；尾数 5而后面的数为0时，若5前面为偶数则舍，为奇数则入。若5后面还有不是零的任何数时，无论5前面是偶数还是奇数皆入。 例如将下列各数修约为四位有效数字： 6.2734→6.273；6.2735→6.274；6.2745→6.274； 6.27451→6.275； 6.273456→6.273（6.273456→6.27346→6.2735→6.274）； 运算规则 加减运算 结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数即小数点后位数最少的数据。 例： 0.0121 绝对误差： ± 0.0001 25.64 ± 0.01 1.057 ± 0.001 0.0121+ 25.64 + 1.057 0.01+ 25.64 + 1.06 26 .71 乘除运算 结果的位数取决于相对误差最大的数据的位数即有效数字位数最少的数据。 例： 0.0325 ±0.0001/0.0325 100% ±0.3% 51.03 ±0.01 / 51.03 100% ±0.02% 13.94 ±0.01 / 13.94 100% ±0.07% 0.0325 51.03 /13.94 0.0325 51.0）/13.9 0.119 如果遇到第一位为≥8的数据，可以多算一位有效数字。如9.83，可算作4位有效数字，因其相对误差约为0.1% ，与10.13 、 10.25等这些具有4位有效数字的数据的相对误差相近。 二、准确度与精密度 准确度──分析结果（X）与真实值（T）的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量 误差一般用绝对误差和相对误差来表示 绝对误差 相对误差 例1-1 已知两试样的真实质量分别：0.5126g和5.1251g。用分析天平称量两试样，质量分别为：0.5125g和5.1250g 。求两者称量的绝对误差和相对误差。 解： 从计算结果可知，两试样称量的绝对误差相等，但相对误差却相差10倍。由此可知，称量的绝对误差相等时，在允许的范围内，称量物越重，相对误差越小，称量的准确度越高。因此，用相对误差表示测定的准确度比绝对误差更确切一些。 精密度 精密度是指多次平行测量值彼此间相互接近的程度 精密度高低常用偏差、平均偏差、标准偏差或变动系数来衡量 绝对偏差 相对偏差 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 例 测定土壤有机质百分含量得到如下结果：1.52、1.48、1.56、1.54和1.55。求平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解：计算列表见下表 Xi % ㄧdiㄧ % di2 1.52 0.01 0.0001 1.48 0.05 0.0025 1.56 0.03 0.0009 1.54 0.01 0.0001 1.55 0.02 0.0004 平均值　1.53 ∑ 0.12 ∑0.0040 为了说明一组分析结果的精密度，常用平均偏差或标准偏差来表示分析结果之间的离散程度。由于计算S时把偏差平方起来，这样避免了偏差相加时正负的抵消，同时由于平方更突出了大偏差的作用，所以，用标准偏差表示精密度比用平均偏差要好些，它能更明显地反映出一组数据的离散程度。 例如：有两组数据，各次测量的偏差为： 第一组数据的平均偏差为: 0