四川大学高化讲义导论.ppt

2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.3固体中的能带 能带理论的应用-导体、绝缘体、半导体 绝缘体：价带与导带间存在较大的能隙，而价带又被电子填满。 惰性气体：各能级均满，结合成晶体时能带也为电子填满； 离子晶体：正负离子各外层轨道被电子充满，晶体中相应能带填满； 在外加电场下不能改变价电子的能量和速度分布，从而不能形成定向电流。 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.3固体中的能带 能带理论的应用-导体、绝缘体、半导体 半导体：能带结构与绝缘体类似，即价带被电子填满，价带与导带间有一定的能隙?Eg，但能隙?Eg比较小。 本征半导体-禁带宽度很小，一般条件下具有一定导电能力 导电性 a. 激发到导带中的电子有关 b. 与满带的空穴有关（空穴-电子对） 杂质半导体-禁带宽度较小，需掺杂其它元素 电子型导电----n型半导体(高价杂质元素) 杂质 导带 空穴型导电----p型半导体(低价杂质元素) 价带 杂质 对于N型半导体费米能级在禁带中央以上；掺杂浓度越大，费米能级离禁带中央越远，越靠近导带底部。对于P型半导体费米能级在禁带中央以下；掺杂浓度越大，费米能级离禁带中央越远，越靠近价带顶部。 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 材料科学与工程基础 第二章 物质结构基础 内容目录 2-1 物质的组成、状态及材料结构 2-2 物质的原子结构 2-3 原子之间相互作用和结合 2-4 多原子体系电子的相互作用与稳定性 2-5 固体中的原子有序 2-6 固体中的原子无序 2-7 固体中的转变 2-8 固体物质的表面结构 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 分析分子和晶体问题时所作的近似： 1.各原子的内层电子状态基本上不受其他原子的影响，键合前后电子的能级和电子云分布基本上没有变化。 2.各原子的外层电子状态或多或少要受到其原子的影响，影响程度取决于结合键的类型。 3.外层电子的能量、角动量等力学量仍然只能取一些分立值，这些分立值也是用一组量子数表征，称为分子量子数。 4.在分子和晶体中，相邻原子（或离子）之间的距离是一定的，称为平衡间距，因为它是原子间的引力和斥力达到平衡时的位置。 问题的提出： CH4中C原子如何形成互为109.5?的4个等价C–H单键的问题 1931年 Pauling提出了杂化轨道的概念。 C: 1s22s22p2 4个等价C–H单键 价键理论 ？ 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.1杂化轨道和分子轨道理论 A、杂化轨道理论 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.1杂化轨道和分子轨道理论 A、杂化轨道理论 杂化：在一个原子中不同原子轨道的线性组合称为原子轨道的杂化。 杂化轨道：杂化后的原子轨道，一般均参加成键。 杂化轨道理论：原子在化合中，受其他原子的作用，原来的状态发生改变，从而使能量相似、轨道类型不同的原子轨道重新组合成新的杂化轨道，在组合过程中，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变，轨道的能量状态也改变。 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.1杂化轨道和分子轨道理论 A、杂化轨道理论 杂化的本质：量子力学态叠加原理，一种数学方法，而不是物理过程（电子激发然后再杂化）。 杂化：能级相近的单中心原子轨道的线形组合。 杂化的目的：更有利于成键。 杂化的动力：受周围原子的影响。 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 2.4.1杂化轨道和分子轨道理论 A、杂化轨道理论 杂化的规律：轨道数目守恒，空间取向改变；杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。 等性杂化轨道和不等性杂化轨道：杂化轨道中，参与杂化的s、p、d等成分相等，称为等性杂化轨道；如果不相等，称为不等性杂化轨道。 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 杂化轨道 参加杂化的原子轨道 构型 实例 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 dsp3 d2sp3 s , px s , px , py s , px , py , pz dx2-y2 , s , px , py dz2 , s , px , py , pz dx2-y2, s , px , py , pz dz2, dx2-y2, s , px , py , pz 直线型 CO2 , N3- 平面三角形 BF3 , SO3 四面体形 CH4 平面四方形 Ni(CN)42- 三方双锥形 PF