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- 2016-09-18 发布于重庆
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2碳素生产原材料
2 炭素生产用原材料
生产炭和石墨材料的原料都是炭素原料。由于来源和生产工艺的不同,其化学结构、形态特征及理化性能均存在很大差异。按照物态来分类,它们可以分为固体原料(即骨料)和液体原料(即粘结剂和浸渍剂)。其中,固体原料按其无机杂质含量的多少又可以分为多灰原料和少灰原料。少灰原料的灰分一般小于1%,例如石油焦、沥青焦等。多灰原料的灰分一般为10%左右,如冶金焦、无烟煤等。此外,生产中的返回料如石墨碎等也可作为固体原料。由于各种原料的作用和使用范围不同,对它们也有不同的质量要求。在炭素生产中还使用石英砂等作为辅助材料。
2.1 固体原料(骨料)
骨料的种类、制造方法及主要特征和用途归纳于表2-1。
表2-1 骨料的种类、制法及主要特征和用途
骨料种类 制造方法 主要特征及用途 石油焦 石油重质油轻延迟焦化而制得。 灰分较低,石墨化性能好,热膨胀系数小,用于制造人造石墨制品等。 沥青焦 煤沥青用延迟焦化法或炉室法制得。 沥青焦比石油焦易于获得密度高而各向异性小的制品。石墨化性能较差。用于制造石墨电极、石墨阳极、炭电阻棒、阳极糊等。 针状焦 石油重质油或煤沥青脱除杂质及原生QI后,经延迟焦化而制得。 各向异性明显,石墨化性能最好、热膨胀系数小。用于制造超高功率石墨电极或高功率石墨电极。 冶金焦 煤在炼焦炉中经高温干馏而制得。 机械强度较高,但灰分也较高。用于生产炭电极、炭块、电极糊等,又是焙烧炉的填充料和石墨化炉的电阻料。 石墨化冶金焦 冶金焦经石墨化制得。 导热和导电性优于冶金焦。在生产炭块、电极糊时少量加入,以提高导热、导电性。 硬沥青焦 天然硬沥青经焦化而制得。 球状,硬度、强度高,各向同性。用于制造密度各向同性石墨。 无烟煤 天然矿物,经开采。 组织致密、气孔少,耐磨、耐蚀性好。用于制造炭块,电极糊,填缝及粘结炭糊等。 天然石墨 天然矿物,经开采。 抗氧化性、耐热性、耐碱性好,导电、导热性良好,有自润滑性。用于制造电炭产品、机械用炭制品,不透性石墨、膨胀石墨等。 炭墨 低分子碳氢化合物由气相炭化而制得 作为骨料添加剂,以增加密度和硬度,减小各向异性,调整电阻率。用于电刷、核石墨等。 2.1.1 石油焦
2.1.1.1 石油焦的来源
石油焦是各种石油渣油、石油沥青或重质油经焦化而得到的固体产物。由于焦化的方式不同,石油焦可分为延迟焦和釜式焦。目前,石油行业生产的是延迟焦,釜式焦已被淘汰。
延迟焦化是将原料油经深度热裂化转化为气体烃类,轻、中质馏分油及焦炭的加工过程。其原料一般是深度脱盐后的原油经减压蒸馏所得的渣油。有时还在减压渣油中配有一定比例的热裂化渣油或页岩油。石油焦的质量主要取决于渣油的性质,同时也受焦化条件的影响,我国几种主要减压渣油及其所产石油焦的性质列于表2-2。
表2-2 几种主要减压渣油及其石油焦的性质
名称 产 地 大庆 胜利 辽河 减
压
渣
油 收率,%
密度,g/cm3(20℃)
运动粘度,mm2/s(100℃)
元素分析,%
C
H
S
N
残炭率,%
软化点(环球法),℃ 42.9
0.922
104.5
86.43
12.27
0.17
0.29
7.2
35.0 47.1
0.970
861.7
85.50
11.60
1.26
0.85
13.9
40.5 39.3
0.972
549.9
87.54
11.55
0.31
0.60
14.0
42.1 石
油
焦 挥发分,%
硫含量,%
灰分,%
真密度,g/cm3(1300℃煅后)
热膨胀系数,10-6/℃(1000℃烧成,室温~600℃) 8.9
0.38
0.35
2.105
2.98
8.8
1.66
0.10
—
— 9.0
0.38
0.52
2.112
5.62 延迟焦化的主体设备由两座直径5.4m的焦炭塔和一座直径3.2m的分馏塔组成。原料渣油首先与分馏塔馏出的馏分气进行间接换热,然后经加热炉加热到500±10℃,此温度已达到渣油的热解温度,但由于油料在炉管中具有较高的流速(冷油流速达1.4-2.2m/s),来不及反应就离开了加热炉,使焦化反应延迟到焦炭塔中进行,故这种焦化工艺称为延迟焦化。随着油料的进入,焦炭塔中焦层不断增高,直到达到规定的高度为止。生产中,一个焦炭塔进行反应充焦,另一个已充焦的焦炭塔经吹蒸汽与水冷后,用10-12Mpa的高压水通过水龙带从一个可以升降的焦炭切割器喷出,把焦炭塔内的焦炭切碎,使之与水一起由塔底流入焦炭池中。焦炭池中的焦炭经脱水后即得生石油焦。每个焦炭塔一次出焦约250t,循环周期约为48h。分馏塔是分馏焦化馏分油的设备,为了避免塔内结焦,要求控制塔底温度不超过400℃。同时,还须采用塔底油循环过滤的方法滤去焦粉,提高油料的
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