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1 第二篇　热学(Heat) 第6章　热力学基础 引言：凡符合热一律的过程---即符合能量守恒的 过程式是否都能实现呢？这是热二律要 回答 的问题。 一 热力学过程的方向性 1 功热转换的方向性 功 热 功 热 高温 低温 2 热传导的方向性 自动 自 动 ６－６热力学第二定律 3 气体的绝热自由膨胀 密度大 密度小 密度大 密度小 注意：这里的方向性，是指它们存在一个自动的、 无条件的、自发的、勿须外界帮助而进行 的方向。而不是其反方向不能实现，只是 实现其反方向过程要产生“对外影响”。 1、开尔文表述 不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用的功而不产生其它影响 单一热源吸热做功的机器 热源和被做功物体之外的变化 二 热力学第二定律的两种表述 第二类永动机是不可能制造成功的 2、克劳修斯表述 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 高温物体吸热，低温物体放热之外的变化。 二 热力学第二定律的两种表述 1、开尔文表述 ⑴假如开尔文表述不对 高温热源T1 低温热源T2 热机 制冷机 Q1 A = Q2 Q1+Q2 则违反了克劳修斯表述 3、两种表述的等效性 ⑴假如开尔文表述不对 3、两种表述的等效性 则违反了克劳修斯表述 ⑵假如克劳修斯表述不对 高温热源T1 低温热源T2 热机 Q2 A=Q1-Q2 Q2 Q1(Q2) 则违反了开尔文表述 说明热力学第二定律的两种表述是等价的，热力学第二定律说明了热力学过程具有方向性，并解决了方向性问题，它与第一定律一起构成了热力学的主要理论基础。 三、可逆与不可逆过程 可逆过程 热力学系统由某状态出发，经某一过程达到另一状态，如果存在“另一过程”它能使系统和外界完全复原 ，则原过程称为可逆过程。 系统回到原状态，同时消除了原状态对外界的一切影响，如做功和传热。 不可逆过程　若找不到另一过程使系统和外界完全复原，则原过程为不可逆过程. ． 准静态无摩擦过程为可逆过程 非准静态过程为不可逆过程 . 无摩擦的准静态过程、卡诺循环、力学中一些无摩擦的往复运动如单摆是可逆的，一切自发的热力学过程都是不可逆的。 判断下列过程是否可逆 （１）　汽缸与活塞组合中装有气体，当活塞上没有外加压力，活塞与汽缸间没有摩擦时；（自由膨胀　不可逆） （２）　上述装置，当活塞上没有外加压力，活塞与汽缸间摩擦很大，使气体缓慢地膨胀时； （有摩擦　不可逆） （３）　上述装置，没有摩擦，但调整外加压力，使气体能缓慢地膨胀； （准静态无摩擦膨胀　可逆） （４）　在一绝热的容器内盛有液体，不停地搅动它，使它温度升高； （功变热　不可逆） （５）　一传热的容器内盛有液体，容器放在一恒温的大水池内，液体被不停地搅动，可保持温度不变,（功变热且热传导　不可逆） （６）　在一绝热容器内，不同温度的液体进行混合；（不可逆） （７）　在一绝热容器内，不同温度的氦气进行混合。 （不可逆） 三、热力学第二定律的微观意义 微观状态 宏观状态 一种宏观状态对应的微观状态数Ω 左 右 abcd 无 左4 右0 1 abc d 左3 右1 4 abd c acd b bcd a ab cd 左2 右2 6 cd ab ad bc bc ad ac bd bd ac d abc 左1 右3 4 c abd b acd a bcd 无 abcd 左0 右4 1 20个分子的位置分布 宏观状态 一种宏观状态对应的微观状态数Ω 左20　右0 1 左18　右2 190 左15　右5 15504 左11　右9 167960 左10　右10 184756 左9　 右11 167960 左5 　右15 15504 左2　 右18 190 左0 　右20 1 1、热力学概率Ω 宏观状态所对应的微观状态数目。它是分子无序性的量度。 2、微观意义 　　对于不受外界影响的热力学系统（孤立系统），其内部发生的过程总是由热力学概率小的宏观状态向热力学概率大的宏观状态进行。 一切自然过程总是由Ω小向Ω大的方向进行。 3、玻尔兹曼熵公式 玻尔兹曼常量