SWERN氧化反应资料.pptVIP

* * 斯文氧化反应（SWERN OXIDATION） 江胜胜SWERN OXIDATION 研究历史 1976 年， D.Swern以及同事发现了当二甲亚砜和三氟乙酸酐在低温处理以后和一级醇或者二级醇反应能形成一种中间体，而其继续和三乙胺处理以后能得到相应高收率的醛酮. 1978 年，又报道了用草酰氯能代替三氟乙酸酐更高效的进行反应 反应机理 SWERN OXIDATION 反应机理 SWERN OXIDATION 反应变化 SWERN OXIDATION 1.使用草酰氯作为脱水试剂时为了减少副反应，反应温度必须得低于-60℃，如果使用三氟乙酸酐替换草酰氯，则反应温度允许在-30℃而不产生副产物。 2.可以活化DMSO来引发反应的关键中间体（1）添加剂:碳二亚胺（Pfitznei一Moloffatt氧化)、吡啶-硫三氧化二砷络合物（Parikh-Doering氧化)。 3.反应中间体(2)可以通过DMSO和N-氯代丁二酞亚胺制备(Corey-Kim氧化)。 4.使用三乙基胺可能会导致发生在新生成羰基α位的差向异构体，这时可以使用位阻更大的碱来减少这种副反应，例如N,N-二异丙基乙基胺。二环己基碳化二亚胺(DCC，Pfitzner-faoffat反应)、乙酸酐、三氧化硫-吡啶络合物(SO3,·py)亦可作为DMSO的活化剂，其中三氧化硫-吡啶络合物的反应可在