第八章玻璃.ppt

第八章???热功能玻璃 新型玻璃的热功能大概包括以下几个方面： （1）??耐热性：即到高温也不变形、不熔化； （2）?低膨胀性：其尺寸不随温度的变化而变化，不会因急冷急热而发生破裂； （3）?导热性或隔热性：即导热系数特别高或者特别低； （4） 低温软化性：即在比较低的温度下就能发生软化，用来封接电子器件玻璃或陶瓷。 8.1 低膨胀玻璃及微晶玻璃 8.1.1 TiO2-SiO2系统低膨胀玻璃 成分为SiO2的石英玻璃的热膨胀系数极小，只有5.7×10-7/℃，因此，即便将玻璃从1000℃以上的火红状态下取出来直接投入水中急冷，或者往火红的玻璃上泼水、或将冷透了的石英玻璃直接投入到1000℃以上的电炉中，也不用担心它会断裂或出现裂纹。 ――这种特性叫做耐热冲击性。 现将玻璃与某些材料热膨胀系数进行比较： 石英玻璃 5.7×10-7/℃ 派来克斯玻璃 32×10-7/℃ 钠钙硅玻璃 约95×10-7/℃ 铁 约100×10-7/℃ 银 约200×10-7/℃ 氧化铝 90×10-7/℃ 可见石英玻璃的膨胀系数比其它物质要小得多。由于膨胀系数小就不会因急冷急热而破裂，它可用于交换器的部件。 在SiO2加入TiO2时，玻璃的膨胀系数会变得更小，TiO2的添加量为几个百分比时，热膨胀系数为零；TiO2的添加量更多时，热膨胀系数变为负值。 日本科学家使用正钛酸异丙酯（钛的异丙醇盐）和正硅酸乙酯（硅的乙醇盐）为原料，采用溶胶凝胶法制备了TiO2-SiO2系统玻璃并测定了热膨胀系数。 玻璃成分 密度 热膨胀系数(×10-7/℃) （TiO2wt％）（g/cm3） 25～700℃ 5～35℃ 3.42 2.201 +2.312 +3.10 6.00 2.199 +0.133 +1.25 7.20 2.200 -0.741 +0.00 7.40 2.199 -0.362 +0.36 8.36 2.197 -1.156 -- 9.45 2.198 -1.926 -1.8 10.0 2.202 -4.070 +5.30 美国康宁公司制备的TiO2-SiO2系统玻璃已经应用于天文反射望远镜的镜体。（这种望远镜是用于观测从遥远的宇宙射到地球的光，即使由于气温的变动使镜体产生极小的膨胀或收缩，都会造成很大的误差）。 其制造方法是采用火焰喷雾法的化学气相沉积法（CVD），用喷雾器将适当成分的SiCl4和TiCl4混合液体喷雾到1600～1700℃的炉中用氢氧焰进行加热，液滴变成TiO2-SiO2玻璃微粒下落。用一耐火材料收集盒将此微粒收集起来，再将收集到的微粒在1700～1800℃下加热，经烧结微粒结合在一起形成透明的玻璃。 8.1.1 Li2O-Al2O3-SiO2系统低膨胀微晶玻 定义：微晶玻璃（glass-ceramic）又称玻璃陶瓷，是将特定组成的基础玻璃，在加热过程中通过控制晶化而制得的一类含有大量微晶相及玻璃相的多晶固体材料。 微晶玻璃是玻璃经晶化而得到的材料，其性质也就必然受到析出晶体的特性的影响。因为微晶玻璃的热膨胀系数是构成微晶玻璃的几种晶体和填充它的间隙的玻璃基质的膨胀系数的平均数（取平均数时，其构成比例也必须考虑进去），所以要制作膨胀系数小的微晶玻璃，就必须在玻璃中析出热膨胀系数为负值或者是绝对值极小的正膨胀系数晶体。 Li2O－Al2O3－SiO2系统相图 迄今为止所制成的低膨胀微晶玻璃都是以下列某一种晶体为主要构成晶体。 β－锂霞石：Li2O·Al2O3·2SiO2 β－锂辉石：Li2O·Al2O3·4SiO2 β－锂辉石固溶体：Li2O·Al2O3·4SiO2和SiO2的固溶体 β－石英固溶体（β－锂霞石固溶体）：Li2O·Al2O3·2SiO2和SiO2的固溶体，其一部分或全部Li2O可由MgO置换。 通常，将以Li2O（或Li2O和MgO），Al2O3，