CO2-水-碳酸盐.docVIP

增加碳酸盐岩的组成内容 (1) CO2-盐水-碳酸盐矿物反应 高玉巧[28]等以研究二氧化碳气田预测和封存为研究对象，认为二氧化碳与碳酸盐矿物会发生如下反应： 首先，二氧化碳驱替孔隙中先前存在的流体，然后通过气-水界面溶于水并与水反应形成碳酸。 CO2+ H2O= H2CO3 (13) 碳酸快速分解成重碳酸盐离子： H2CO3=H++ HCO3- (14) 其次，增加的酸度将会引起岩石中碳酸盐矿物的分解，绝大多数碳酸盐矿物(方解石、菱镁矿、菱铁矿、白云石等)均易与碳酸溶液发生反应。 H++ CaCO3= Ca2++ HCO3- (1.5) H++ MgCO3= Mg2++ HCO3- H++ FeCO3= Fe2++ HCO3- CaMg(CO3)2+ 2H+= Ca2++Mg2++2HCO3 (1.7) 随着碳酸盐矿物的的溶解，溶液中Ca2+等二价阳离子的浓度将增加，保持在较高的数值，但可溶性矿物分解的同时，溶出的二价阳离子会与重碳酸盐离子的络合Ca2+： Ca2++ HCO3-= CaHCO3+ (1 最后，如： HCO3- + Ca2+=CaCO3 (s) + H+ (1.8) HCO3- + Mg2+=MgCO3 (s) + H+ (1.9) HCO3- + Fe2+=FeCO3 (s) + H+ (1.10) 如果反应时间足够长，CO2分压足够大，上述难溶物溶液中析出 方解石的溶蚀 方解石是，分子式CaCO3 ，常见完好的晶体，集合体常呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、土状及晶簇等，三组解理完全，断口呈玻璃光泽，完全透明至半透明，条痕白色，硬度2.703~3.0，比重2.6~2.8。 方解石在有水和二氧化碳存在的条件下，发生化学反应而生成碳酸氢钙的过程，叫做方解石的溶蚀作用，这种作用是在CaCO3-CO2-H2O三相不平衡开放系统中进行的，是碳、水、钙循环相互关联的过程 方解石的溶蚀过程主要可以由以下反应方程表示： CO2扩散入水（1） CO2+H2O→H2CO3物理水合（2） H2CO3→H++HCO3–碳酸离解（3） CaCO3→Ca2++CO32– CO32–+H+→HCO3–钙离子从晶格中游离（4） 综合CaCO3+CO2+H2O→2HCO3–+Ca2+（5） 水的溶蚀力的大小取决于水中CO2含量的多少，具体有三方面影响因素：CO2的来源、水温、大气CO2的分压力。三者共同作用影响水中CO2的含量，从而影响水的溶蚀力。 天然条件下，地表和地下发生的石灰岩溶解就是由方解石溶蚀作用而发生的，它由 H2O-CO2系统对方解石表面的3个不同的溶解反应组成，即: CaCO3+H+→Ca2++HCO3– CaCO3+H2CO3→Ca2++2HCO3– CaCO3+H2O→Ca2++CO32-+H2O 从这些方程可以明显看出，H2O-CO2系统与CaCO3的反应受方解石表面的H+、HCO3–、H2CO3C、O32-和Ca2+浓度的控制。 以探讨热熔作用对碳酸盐研储层影响以及改造机理为目的，借助PHREEQC模拟软件，对高温热液介质环境下方解石的溶解动力学过程进行了计算模拟。研究表明在介质成分一定的条件下，方解石在热水介质中溶蚀反应的快慢取决于埋藏深度，即反应体系的温度和压力，但溶蚀成程度并不随埋深的升高而升高，其最大溶蚀度在100℃（25MPa）~130℃（30MPa）温度区间内。同时，流体介质中的F-、Cl-、B-等离子的存在可提高方解石的溶蚀力，且离子强度越大，介质的溶蚀营力越大。 刘再华和W. Drey brodt为了正确认识野外真实岩溶系统的水化学组成特征、 动态变化及其控制机理，研究了CaCO3- CO2- H2O 岩溶系统的平衡化学及其影响因子。他们对影响岩溶系统平衡化学的控制因素, 包括温度、 CO2 分压、 体系的开放程度、 离子强度效应、 同离子效应、 酸效应、 碱效应、 离子对效应进行了分析,并与 CaMg ( CO3 ) 2- CO2- H2O 岩溶系统平衡化学作了对比。结果显示, 天然开放的岩溶系统的平衡 pH 值范围为 6. 80～8. 40, 在此 pH 值范围内, 水中的碳组分主要以 HCO-3 形式存在; 与开放系统相比,在其它条件相同情