氯丁配.docVIP

氯丁配 氯丁橡胶配方技术 王作龄　编译 1　前　言 氯丁橡胶( CR) 的耐热、耐候、耐臭氧、阻 燃、耐油、耐化学品等性能良好, 综合性能非 常优异, 因此它广泛用于一般工业制品、汽车 配件、电线电缆护套及粘合剂等。现在, 氯丁 橡胶是橡胶制品加工业中不可缺少的且占有 重要位置的特种合成橡胶材料。 本文围绕氯丁橡胶的主要工业制品的基 本配方设计技术, 对氯丁橡胶的品种和与其 配合的硫化剂、防老剂、填充剂、增塑剂等的 选择与应用进行简要介绍。 3　氯丁橡胶聚合物制造方法 与品种 　　氯丁橡胶的制造方法按其单体制备方法 不同可分为乙炔法和丁二烯法。单体制备后 采用乳液聚合法进行合成, 因此其最终产品 几乎一样。氯丁橡胶是用松香酸钠作乳化剂、 过硫酸盐作催化剂进行聚合的, 其分子结构 有以下4 种: 　　虽然因聚合度不同其结构组成比率有一 定差异, 但反式-1, 4-结构占分子结构的半数 以上, 可以说在合成橡胶中这是极富有结晶 性的一种二烯类聚合物。 氯丁橡胶按其所用的分子量调节剂的种 类, 大致可分为硫黄调节型和非硫黄调节型 ( 硫醇调节型) , 可根据使用要求进行选择。表 1 为两大类氯丁橡胶的特性比较。 表1　两大类氯丁橡胶的特性比较 配方: 非硫黄调节型氯丁橡胶100; 防老剂1～ 5; 氧化 镁4; 氧化锌5; 促进剂NA-22　0. 35 项目硫黄调节型非硫黄调节型 生胶 贮存稳定性差好 素炼效果大小 加工性 粘合性强弱 与布、金属的 粘合性 优秀良好 硫化速度 速度快, 无促 进剂也可硫化 必须促进剂 并用 压出性能平滑但易变形变形小 物性 伸长率优良 拉伸强度优～良良 抗撕裂性优良 回弹性优良 耐屈挠性优良 压缩变形可优 耐热性良优 耐候性良良 　　此外, 普通氯丁橡胶在常温下就有结晶 倾向, 因此, 开发了与特定单体进行共聚而抑 制分子排列的抗结晶改良型品种。近年来, 社 会对以汽车用橡胶配件为主的多种工业制品 的耐寒性极为重视, 因此耐寒性改良型氯丁 橡胶在逐步占据主导地位。再者, 现在还大量 生产结晶速度极快的粘合剂用氯丁橡胶品 种, 但因篇幅所限对此省略。 3　氯丁橡胶制品基本配方技术 在橡胶制品生产中, 胶种选择视为根本, ·56· 　　世　界　橡　胶　工　业1998　 但适宜地选择硫化剂、促进剂、防老剂、填充 剂、增塑剂等也极为重要。下面对这些配合剂 的性质、效果等进行概要介绍。 3. 1　硫化剂 氯丁橡胶因其分子的第2 个碳原子部位 结合有氯原子而使双键部位变得无活性, 因 此与其它二烯类橡胶不同, 它很少用硫黄硫 化, 一般是以含有少量1, 2-结构的高活性烯 丙基氯为交联点, 由金属氧化物进行交联反 应而形成网状结构。此时的交联反应式如下: 　　?? 金属氧化物的交联反应式 2ClC CH CH2 + Me 2+ O - 2 C CH CH2 O CH2 CH C+ MeCl2 　　?? 促进剂存在下的交联反应式 　　氯丁橡胶一般以氧化镁4 份与氧化锌5 份组合进行硫化, 以此在提高加工稳定性、硫 化速度、耐老化性方面获得优异的平衡, 而对 于要求耐水性的制品也可使用氧化铅硫化。 此外, 在硫化中氧化镁和氧化锌的作用不同。 图1 和图2 为不同用量氧化锌和氧化镁对非 硫黄调节型氯丁橡胶硫化性能的影响。氧化 锌可加快硫化, 硫化平坦性也好, 而且还具有 注: 1kgf·m= 9. 80665N·m( 下同) 配方: 氯丁橡胶( 非硫调节型) 100; 中活性氧化镁4; 氧 化锌变量 硫化温度: 150℃ 图1　氧化锌用量对硫化性的影响 提高制品耐热性的作用。 配方: 非硫调节型氯丁橡胶100; 氧化锌5; 中活性氧化镁变量 硫化温度: 180℃ 图2　氧化镁用量对硫化性的影响 　　氧化镁在加工温度下起加工稳定剂作 用, 抑制胶料产生焦烧; 在硫化温度下起受酸 体作用, 以吸收硫化中产生的氯化氢。此外, 氧化镁按其比表面积和而异的活性度, 对硫 化性能也有很大影响( 图3) , 从加工稳定看, 高活性度氧化镁较优异。但是, 活性度高的氧 化镁吸湿性也大, 吸收水份后会失去活性, 因 此在使用时需特别注意。 3. 2　促进剂 氯丁橡胶仅用金属氧化物便可进行硫 化, 但对于非硫黄调节型氯丁橡胶, 为获得适 　第1 卷第1 期氯丁橡胶配方技术　　　　　·57· 宜硫化速度和优异的机械性能、耐压缩永久 变形、耐老化性能等, 必须添加促进剂。对于 硫黄调节型氯丁橡胶, 为了提高硫化速度和 耐压缩永久变形等也可添加促进剂。 　　作为氯丁橡胶的促进剂, 一般最常用的 配方: 非硫化调节型氯丁橡胶100; 不同活性度氧化镁 4; 氧化锌5 硫化温度: 180℃ 图3　氧化镁活性度对硫化性的影响 是硫脲类促进剂, 特别