邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成.docVIP

邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成 摘要： 关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物 引言 席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]。席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿。在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]。它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景[6]，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8]。 铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]。通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引。杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。基于此，本文利用邻苯二胺和水杨醛反应合成的席夫碱为配体合成铜配合物，然后对其进行测定和表征，并探究荧光性质。 1实验部分 1.1药品与仪器 邻苯二胺（AR,化学品有限公司），水杨醛（AR,上海思域化工科技有限公司），一水·乙酸铜（AR,国药集团化学试剂有限公司），无水乙醇（AR,宿州市安特食品股份有限公司），。 SHT型数恒温磁力搅拌电热套（恒泰丰科试验设备有限公司），HMDS基片预处理系统恒温鼓风干燥箱（三发科学仪器有限公司）；WRS-1数字熔点仪（天津市旭阳仪器设备有限公司）；型旋转蒸发仪（上海仪器）；Niolet Nexus 370红外分光光度计（美国尼高力仪器公司）；AV-300 型核磁共振仪（德国Bruker公司）（） 1.2 邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体的合成 100mL圆底烧瓶中加入4mL无水乙醇，然后加入邻苯二胺2.06g(0.02mol)，恒温磁力搅拌器搅拌，待邻苯二胺全部溶解后，再按照1：2的反应比例缓慢加入水杨醛4.0mL，可得黄色透明溶液，在8℃加热回流条件下反应6小时，反应结束后，冷却至室温，过滤得到橘黄色滤液，然后旋干蒸发滤液，可以得到橘黄色粉末，再用无水乙醇进行重结晶两次，可得黄色固体，产率.3%，反应方程式如图1所示。Mp：165.2—166.4℃。1HNMR（CDCl3，ppm）6.8（mH, Ar-H）7.1（mH, Ar-H），5.0（s2H, OH），2.6(s2H, CH)；13CNMR（CDCl3，ppm）δ：162.7，145.5，149.8，133.2，131.4，126.5，121.4，117.6，109.2。元素分析结果（%）C20H16N2O2理论值：C:75.95；H:5.06；N:7.25测定值：C:74.21；H:5.02；N:7.21 。 称取上述席夫碱1.26g（0.00mmol），加入到100 mL圆底烧瓶中，加入45mL无水乙醇，搅拌溶解完全，再按照1：1的反应比例加入一水·乙酸铜0.80g（0.00mmol），溶液变成深褐色，在℃加热回流条件下反应24小时后，冷却至室温，过滤，蒸发旋干，可以得到灰褐色粉末，再用正己烷灰褐色粉末，产率：3.9%，反应方程式如图2所示。Mp: 230.1-231.7° ；1H NMR (CDCl3, ppm)，6.8(m, 6H, Ar-H)，7.4 (m, 6H, Ar-H)，8.4(s, 2H, CH)；13CNMR（CDCl3，ppm）δ：160.7，155.5，144.4，135.2，130.9，121.5，115.5，111.3，107.6，103.3。元素分析结果（%）CuC20H14O2N2，理论值Cu:14.32C:61.90；H:4.08；N:8.07测定值Cu13.25；C:60.88；H:4.14；N:9.56。 2结果与分析 2.