金属铂的强化研究进展.docx

金属铂强化方式的研究进展及其应用 摘要：为充分发挥金属铂的高温性能，重点调研与阐述了金属铂的固溶强化和弥散强化的强化机理以及其研究现状，总结了强化金属铂在各领域的应用现状，并对其强化方式的研究趋势进行了展望。 关键词：金属铂；固溶强化；弥散强化；高温性能 1 引言 贵金属铂在高温氧化环境中作为结构材料仍具有熔点高、抗腐蚀性强、热膨胀系数小、延展性好、可焊性好、催化活性高、可完全再循环使用等优点[1]。因此，铂金属在许多高温领域，如空间技术、化学，玻璃及催化剂等工业中都得到了广泛的应用。例如，在制造催化网、热元件以及液态玻璃纤维的工具时，就常常需要铂铑合金在950℃大气和氨气混合气氛下，1250℃液态玻璃环境中以及1600℃的工业气体中长时间的服役[2]。 然而，铂金属的明显缺陷在于其在接近1600℃的高温下晶粒严重长大，高温强度和抗蠕变等性能大大降低，因此在高温并承受一定应力的使用场合下，铂件的寿命都很短。为了提高铂金属的高温持久强度及抗蠕变性能，国内外学者对金属铂的强化理论和机制进行了长期的研究，得出了铂材料强化的许多方法。为了建设节约型社会以及和谐社会的可持续发展，有必要进行分析对比现有铂材料强化方法及其应用范围，结合当前铂强化技术发展水平和铂族金属价格变化趋势等因素，寻求合适的具有良好技术性和经济性的铂强化方法，促进强化铂材料的开发和应用。 2 铂金属的主要强化方式 对于金属来说，产生不可恢复的塑性变形主要靠的是位错滑移[3]。因此，凡是能使位错运动受阻的方法都能提高其强度，具有密排晶格结构的贵金属如铂基体具备多种强化机制，如固溶强化、形变强化、细晶强化、第二相强化等。 2.1 固溶强化 所有过渡元素及Cu、Ag和Au在Pt中都有一定的固溶度，特别是周期表中Pt附近的元素与Pt能形成连续固溶体，在不高的温度范围内，对Pt均有不同程度的固溶强化作用[4]。微量或少量元素对Pt和Pt-Rh合金高温强度有明显的影响，如向纯Pt中添加0.5％的Zr，可显著提高其高温瞬时强度、持久强度、蠕变寿命和承受载荷的能力[4]。固溶强化的微观机制在于：无论是间隙式固溶原子还是置换式固溶原子都会使溶剂金属的晶格产生畸变，进而产生内应力场，位错在内应力场中运动就会受到一定的阻力。 总的来说，作为高温结构材料，不仅要求基体元素具有很好的高温稳定性，也要求溶质元素具有很好的高温稳定性，如高的抗氧化性能和低的挥发性能。 瞿步英在制备纯铂粉时加入微量元素R，熔炼加工成固溶体后，其抗拉强度比海绵铂丝提高了近60%，延伸率提高了近70%，而且其电化学性能并没有较大改变，仍可用做热电偶材料[5]。 宁远涛研究指出[6]，对于Pt基高温固溶体合金，Ru、Ir的固溶强化作用最大，Rh次之，Pd的作用最小。其次原子半径与溶剂Pt相差越大的元素如Zr、Hf等，或溶质熔点越高的元素如Re、W、Mo等，对Pt也有很高的固溶强化作用。但是作为高温合金，它不仅要求基体元素应具有好的高温力学和热学稳定性，也要求溶质元素具有良好的高温稳定性。只有Rh金属及其氧化物的高温稳定性与Pt及其氧化物的蒸汽压相近，虽然Rh对Pt的常温固溶强化效应并不显著，但是作为高温固溶强化元素，Rh的高温固溶强化作用是最稳定的。Pt-Rh合金化使Pt合金或Rh合金的堆垛层错能降低，从而使蠕变激活能增高和蠕变速率降低。随着Rh含量增加，合金的高温持久强度增高，蠕变寿命延长，蠕变速率减小。但Rh含量增加至30%以上，这些性能增长幅度减小，因为在高温氧化环境中，Rh氧化生成挥发性的RhO2和非挥发性的Rh2O3化合物，前者使合金中Rh含量减少，后者增大晶界脆性倾向。 Zbigniew 等人研究指出[2]，在PtRh10合金中添加了5ppm的B元素固溶强化后，在没有影响其催化性能下，由于增加了合金微观晶体的结构以及力学性能，提高了催化网的使用寿命。 2.2 细晶强化 研究表明晶粒的大小明显影响材料的强度，一般晶粒越细小材料的强度越高。随晶粒尺寸的减小，延伸率增大，表明随着晶粒细化，在强度提高的同时，塑性也是提高的。因此，材料的韧性大幅度提高，这是这种强化手段的最突出的优点。铂金属也具有晶粒细化后强度和韧性增大的晶界强化效应。晶界强化的微观机制在于，对于多晶体来说，位错运动必须克服晶界的阻力，由于晶界两侧晶粒的取向不同，所以在某一个晶粒中滑移的位错不能穿越晶界进入相邻晶粒，只有在晶界处塞积了大量位错后引起应力集中，才可能激发相邻晶粒中已有位错运动，产生滑移，所以晶粒越细、晶界越多，材料的强度就越高[1]。另外，由于在塑性变形中，晶界起着协调相邻晶粒变形的作用，所以晶粒越细，晶界越多，塑性也越好。 在Pt合金中添加微量(如0.05%-0.5%)Zr、Hf、Y或(Zr+Y)等金属可明显细化合金晶粒