07化学反应动力学汇编.pptVIP

第7章 化学动力学 7.1 动力学基本概念 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.2 动力学曲线 7.1.3 转化速率 7.1.4 化学反应速率 7.1.5 基元反应和非基元反应 7.1.6 反应的速率方程和速率系数 7.1.7 反应分子数和质量作用定律 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.2 具有简单级数反应的特点 研究内容 7.2.1 零级反应 7.2.2 一级反应 一级反应的特点 一级反应的例子 7.2.3 二级反应 7.2.3 根据特点确定反应级数 7.3 温度对反应速率的影响 7.3.1 van’t Hoff 近似规律 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.3 活化能 7.4 反应速率理论简介 7.4.1 简单碰撞理论 7.4.2 过渡态理论 7.5 催化反应动力学 7.5.1 催化反应中的基本概念 7.5.2 催化作用的基本特征 7.5.3 酶催化反应 酶催化反应的特点 显然，（a）种碰撞有利于反应的进行。 O N O C O （ a ） O N O O C （ b ） （b）种以及许多其他种碰撞方式都无效。 只有反应物中的活化分子进行有效的定向碰撞才能发生化学反应。 理论要点： Ⅰ 不完全是简单的碰撞，而是旧键破坏与新键生成的连续过程； Ⅱ 经过一个过渡状态——活化络合物； Ⅲ 活化络合物极不稳定，会很快分解，可以分解成产物，也可以分解为反应物。 以上面讨论过的反应为例 NO2 ＋ CO —— NO ＋ CO2 势能 反应历程 … O N O C O … E活 NO2 + CO E反 NO + CO2 E产 Ea正 Ea逆 ΔrH Ea正－ Ea逆 适用情况范围小 碰撞理论 大量分子统计行为 各种因素对反应速率的影响 两个理论的比较 适用情况范围大 物质的微观结构 过渡态理论 活化络合物的结构尚无法确定 计算方法过于复杂 1. 催化反应中的基本概念 2. 催化作用的基本特征 3. 酶催化反应 什么是催化剂 可明显改变反应速率，而本身在反应前后保持数量和化学性质不变的物质称为催化剂。 可加速反应速率的称为正催化剂。 可降低反应速率的称为阻化剂或负催化剂。 目前化工生产和石油炼制中，90%以上的反应要用到催化剂。 塑料和橡胶中的防老剂、金属防腐用的缓蚀剂和汽油燃烧中的防爆震剂等都是阻化剂。 催化剂是参与反应的，其物理性质有可能改变 什么是均相催化? 催化剂与反应系统处在同一个相的称为均相催化 石油裂解、直链烷烃芳构化等用分子筛作催化剂，这类反应属于多相催化反应。 什么是多相催化 如用硫酸作催化剂使乙醇和乙酸生成乙酸乙酯的反应是液相均相反应。 催化剂与反应系统处在不同相的称为多相催化 如用固体超强酸作催化剂使乙醇和乙酸生成乙酸乙酯的反应是多相催化反应。 什么是催化剂毒物 固体催化剂的活性中心被反应物中的杂质占领而失去活性，这种杂质称为毒物。 如用加热、或用气体或液体冲洗，能使催化剂的活性恢复，这称为催化剂暂时性中毒。 如用上述方法都不起作用，称为催化剂永久性中毒。这必须重新更换催化剂。 为防止催化剂中毒，反应物必须预先净化。 1. 催化剂不能改变反应的方向和限度 即不能改变热力学函数 的变化值 值不变 2. 催化剂同时加速正向和逆向反应的速率，使平衡提前到达， 的比值不变 3. 催化剂加速反应速率的本质是改变了反应的历程，降低了整个反应的表观活化能 设某基元反应为 活化能为 加入催化剂K后的反应机理为 有催化剂参与的反应是复杂反应。 4. 催化剂有特殊的选择性 不同类型的反应要选择不同的催化剂 ，如氧化反应与脱氢反应的催化剂显然是不同的。 对于同样的反应物，如果采用不同的催化剂，则得到的产物也不相同。 在研制催化剂时，既要使催化剂有高的活性，又要具有好的选择性，在这样的前提下，再考虑制备成本、使用是否方便等因素。 什么是酶催化反应 酶催化反应在工业污水的净化处理中，有广泛的应用——微生物以有机物为食料。 酶 enzyme 绝大部分是由氨基酸按一定顺序聚合起来的蛋白质分子。 生物体内的化学反应几乎都与酶催化有关，酶催化反应在生命现象中占有重要地位。 由酶作为催化剂的反应称为酶催化反应。 1.高选择性 2.高效率 3.反应条件温和 4.反应历程复杂 它的选择性超过了任何人造催化剂 例如,脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性。 比人造催化剂的效率高出109至1015 倍 例如,一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十万个过氧