氧化石墨烯渗透膜的制备及其性能研究.docVIP

前言 本论文通过对氧化石墨烯进行真空抽滤，制备出了氧化石墨烯超滤分离膜。研究了在压力驱动下，不同厚度的氧化石墨烯分离膜对有机染料溶液的分离性能。本论文的主要研究内容如下： 简单介绍了石墨烯，氧化石墨烯和氧化石墨烯分离膜的结构、特性、制备及其表征方法。 比较详细地介绍了氧化石墨烯及其超滤分离膜的制备方法，还介绍了本课题中用到的对氧化石墨烯的表征方法。 研究了不同厚度的氧化石墨烯分离膜对有机染料溶液，包括伊文思蓝溶液和罗丹明B溶液的分离性能。 第四章介绍了对本研究课题的总结与展望。 1.氧化石墨烯渗透膜 1.1石墨烯 1.1.1石墨烯的结构 2004年，的Andre Geim和Konstantin Novoselov 分离出石墨烯，分离也简单，把石墨薄片粘在胶带上,把有粘性一面对折，把开,石墨薄片就被。 地复过程,石墨越来越薄，最就可以石墨烯。此，石墨烯的研究开始兴起，众多学科研究的热点。 1-1 二维石墨烯片层演变成C60、碳纳米管和石墨示意图[1] Fig.1-1 Chematic diagrams of 2D graphene sheets evolved into C60, carbon nanotubes and graphite [1] 如图1-1所示，石墨烯平行成3D的石墨，还卷曲成1D的纳米管，还0D的富勒烯球体。 图1-2石墨烯的三维结构图 Fig.1-2 The three-dimensional structure of graphene 图1-3石墨烯的二维结构图 Fig1-3 The two-dimensional structure of graphene 理想石墨烯（如图1-3）被认为是单层二维无限大的平面结构，看成是被剥离的石墨分子每个碳赋予石墨烯良好的导电性[2] 。但在实际中，石墨烯的有很多十分微小的起伏和褶皱，是一种“准平面”结构（如图1-2）。正是因为石墨烯这种“准平面”结构的存在方式才使其得以维持自身的稳定性。 图1-4单片层氧化石墨烯的结构示意图[ 15] Fig1-4 Schematic diagram of the structure of monolithic layer graphene oxide[15] GO表面包含很多功能性基团（如图1-4），比如-OH、-COOH，正是因为这些大量的功能性基团的接入，才使得氧化石墨烯获得一些原先没有的新的特性，比如亲水性、分散性和兼容性，但这些基团的接入也让氧化石墨烯丧失了传输电子的性能，因为接入的功能性基团毁坏了sp2杂化轨道，导致了层与层之间的π键断掉，因此氧化石墨烯的导电性能极差。将氧化石墨烯还原制备石墨烯是大量制备石墨烯的一种方法，因此为石墨烯的大规模应用奠定了基础；由于氧化石墨烯表层具有大量的功能性基团，因此可以对氧化石墨烯改性，通过不同基团的不同性质，有选择性的去改性可以强化氧化石墨烯的某种性能，为其更好的应用做好前提。 （a）（b）（c） （d）（e） 图1-5几种氧化石墨烯的模型[16] Fig.1-5 Model of several kinds of graphene oxide[16] GO的主要结构模型有：Lerf-Klinowski结构模型、Nakajima-Matsuo结构模型、Ruess结构模型、Hofinann结构模型、Scholz-Boehm结构模型。 GO中的含氧官能团有-OH、-COOH和-OH(O)OH-，这些基团的存在，使得GO具备了一些新的特性；-OH和-OH(O)OH-随机分散在在GO薄片上，并且C=O和-COOH则散布于GO薄片的边沿，正是因为这些含氧基团这种特别的分布状况，使得GO在水中具备了良好的分散性；GO中的C原子与C原子之间的杂化方式是sp2，但是含氧官能团引入到GO薄片上后，含氧官能团中的C原子与GO薄片上原先的C原子的杂化方式变为sp3，这转变导致了差别，即杂化方式为sp3的C原子受到的应力不平衡，即这种不平衡使得GO薄片表面形成很多不规则的褶皱[18,19]，这些不规则的褶皱会生成一定的孔道，他们也是GO分离膜孔道的组成部分；GO薄片的表面引入大量的含氧官能团之后变得很不平整，也破坏了氧化石墨烯层与层之间的π键，使得GO的导电性能显著降低。 1.2.2氧化石墨烯的制备方法 制备GO的基本原理即为通过强氧化剂对石墨的C原子层进行化学氧化，再利用超声的方式对C原子层进行剥离，从而可以获得单原子层厚度的氧化石墨烯。其氧化石墨烯的制备方法主要有：Hummers[20]、Staudenmaier[21]、Brodie[22]和Hofmann[23]。 Hummers制备方法：向冰水浴中配好的烧瓶里倒入一定量的浓H2SO4，然后再加入石墨粉和NaNO3，在搅拌的