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专业技术职务任职资格评审论文
论文题目:浅析MTBE裂解制高纯度异丁烯工艺
申请人: 呈报单位: 浅析MTBE裂解制高纯度异丁烯工艺
摘要
论述了MTBE裂解制高纯度异丁烯的方法。在催化剂作用条件下,MTBE裂解生成异丁烯和甲醇,然后经过气体的冷却、吸收,气体的脱重、脱轻和甲醇的回收,产品异丁烯纯度达到99.7%。分析了质量影响因素。
关键词
MTBE 裂解 异丁烯
异丁烯学名2—甲级丙烯,是一种重要的化工原料,主要用于生产丁基橡胶和有机玻璃单体、氧化制甲基丙烯酸酯、合成异戊二烯、水合制叔丁醇以及聚异丁烯。还用于制造各种烷基酚、叔丁基酚等,这些都是生产抗氧剂、添加剂、防老剂等的原料中间体,是食品、塑料、橡胶工业不可缺少的重要原料。
为了提高炼厂C4资源的综合利用,洛阳炼化宏力化工有限公司建设了年产4万吨的MTBE生产装置和年产2万吨异丁烯装置。化工装置综合了MTBE合成和MTBE裂解两个单元的工艺特点,将两个单元的甲醇回收、MTBE精制进行优化组合,具有异丁烯转化率高、醚后碳四异丁烯含量低、流程短、投资省、能耗低的特点。经过对工艺、设备、操作优化改进,逐步探索了一条加工炼油厂高C5含量混合C4新途径。异丁烯的生产过程为:原料MTBE的精制、MTBE的裂解、气体的吸收、气体压缩、异丁烯脱重、异丁烯脱轻、甲醇的回收7个工序,产品异丁烯的纯度能达到99.7%。宏力化工有限公司异丁烯单元仪表操作采用日本横河公司推出的CENTUM-CS300操作系统增强了网络及信息处理功能。
1. MTBE裂解制异丁烯的工艺原理
根据热力学计算MTBE的液相裂解反应平衡转化率很低144.7℃下只有33.21%,而气相反应的平衡转化率很高,在150℃下可达到97%.MTBE的裂解是一种热效应不大的吸热反应,催化剂单程寿命长。宏力化工公司采用固定床反应器,装置反应器是高温导热油为供热体的固定床反应器。裂解MTBE得到异丁烯和甲醇的产物,两者形成共沸物,因此不能采用精馏的方法将其两者分离。利用两者在水里溶解度的不同,用水吸收的方法将它们分开。水吸收甲醇后的甲醇水溶液返回甲醇回收塔经回收循环使用。被水吸收后的异丁烯气体经压缩机压缩冷凝城液体。再用精馏的方法分离掉(MTBE、二聚异丁烯)、轻组分(二甲醚)和水,最终可高纯度的异丁烯。MTBE裂解制异丁烯的反应机理如下:
工艺流程图:
注:T701-精制塔 T702-甲醇吸收塔 T801-冷却塔 T802-吸收塔 T803-异丁烯脱重塔 T804-异丁烯脱轻塔
1.1主要原材料指标
MTBE质量指标:
通过精制的MTBE无色透明、无可见悬浮和沉降的机械杂质及游离水,质量分数达到99.1%,叔丁醇≤0.3%,甲基仲丁基醚≤0.2%,甲醇≤0.05%,异丁烯低聚物≤0.05%,碳四以及碳四以下烃类≤0.1%。
工艺参数:在反应压力为0.05~0.15Mp 表压 ,反应温度:180℃~230℃,MTBE的裂解转化率能达到98%,异丁烯选择性>99.5%,甲醇选择性:98%,单程使用周期>8000小时。
1.2MTBE的精制
来自MTBE装置的原料MTBE经进料泵送到精制塔T-701。塔顶部出来少量MTBE及轻组分经塔顶冷凝器冷凝后进入塔顶回流罐V-701,一部分物料经回流泵作为塔顶回流,另一部分作为产品经冷凝器冷却后送入产品罐。MTBE精制塔采用侧线出料,侧线采出的MTBE进入固定床反应器作为裂解原料。
1.3MTBE的裂解
原料精MTBE进入预热器与来自固定床反应器的高温反应气体换热后进入MTBE过热器,用高温导热油进一步加热,使之接近反应温度。原料MTBE经加热后自反应器R-801顶部进入,反应后产物由下部排出。
1.4气体的吸收
反应尾气在进料预热器内与MTBE换热后进入冷却塔T-801底部,经过喷淋吸收大部分甲醇被水吸收后,与水一起进入冷却塔回水罐V-801,含甲醇水通过泵一部分用于自身的喷淋,另一部分去甲醇回收塔经回收甲醇后循环使用。含有少量甲醇的反应气从顶部出来,进入吸收塔T-802底部,经过喷淋吸收,其中甲醇被水吸收后,进入吸收塔循环水罐V-802,含甲醇的水一部分用于自身的喷淋吸收,,另一部分进入冷却塔循环水罐V-801。
1.5气体的压缩
由吸收塔顶部出来的反应气体,进入产气缓冲罐V-803,经产气压缩机C-801升压后,少部分气体回到产气缓冲罐V-803维持整个系统的压力,大部分气体进入冷凝器E-805经冷凝后产生冷凝液粗异丁烯,进入异丁烯中间储罐V-804,再此分离游离水,不定期排水。
1.6异丁烯脱重
来自异丁烯中间储罐的粗异丁烯进入异丁烯脱重塔T-803中部,分离出来的重组分MTBE、二聚异丁烯等重组分从塔釜排出,进入冷却器冷却送回MTBE单元。塔顶异丁烯含有少量的水,
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