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附件2 教 案 2002~~ 2003学年 第 I学期 院（系、所、部）化学与环境学院有机化学研究所 教 研 室 有机化学 课 程 名 称 有机化学 授 课 对 象 化学教育 授 课 教 师 杨定乔 职 称 职 务 教授 教 材 名 称 有机化学 2002年 09月 01日 有机化学 课程教案 授课题目（教学章节或主题）：第五章．脂环烃 授课类型　 理论课 授课时间 第 6周第 17-22 节 教学目标或要求：了解脂环烃的结构，分类和命名以及脂环烃的化学性质。掌握环己烷的构象。 教学内容（包括基本内容、重点、难点）： 脂环烃 本章难点是环烷烃的结构、环己烷及一取代环己烷的构象、二取代环己烷和稠环烃的构象。 1．???????? 根据环烷烃的构象分析得知环烷烃除环丙烷不得不处于一个平面外，环丙烷以上的环，成环碳原子都不在一个平面上。环丙烷分子中，相邻两个碳上的两个氢原子彼此成重叠式，具有很大的张力。碳-碳键形成弯键，C-C-C键角为105.5°，碳-碳键的р电子成分高。而且由于重叠程度较少，使电子云分布在连接两个碳原子的直线的外侧，提供了被亲电试剂（Br2、HBr等）进攻的位置，从而具有一定的烯烃的性质，并易开环。环丁烷的结构与环丙烷相似，碳-碳键也是弯曲的，只是弯曲的程度小一些，且碳原子不都在一个平面上，张力减小，较环丙烷稍稳定些。根据燃烧热数据可看出，从五元环到七元环的化合物在能量上是稳定的。中环环烷烃的成环碳原子都不在一平面内，环是折叠的，分子内由于氢原子较为拥挤，有较大的原子间斥力，因此体系的能量较大环高，稳定性比大环略差一些。 2． 环己烷分子中碳原子是以sp3杂化的，六个碳原子不在同一平面内。环己烷最稳定的构象是椅式，常温下环己烷分子中99%以上为椅式构象。扭船式构象的能量比椅式高23kJ·mol-1，但比船式构象稳定。一种椅式通常很易转变成另一椅式构象， 这时原来的a键就变成了e键。 ?　 ? ??????? ????????? ?????????????????????? 扭船式?????? ?????????????船式 ?　 ? ? ??? e-甲基构象占95%、e-异丙基构象占97%），这时的体系能量最低。随着烷基取代基体积的增大，e-烷基构象增加，如e-叔丁基环己烷构象已大于99.99%。 ???? (一).环己烷的椅式构象： ???????环己烷的两种典型构象： ? (1)透视式和投影式: 结构特点：每组平行线段连结的两个碳原子共平面，两外两个碳原子，一个在平面上，一个在平面下； (2) 存在三重对称轴（三点共面）； (3) 六个与三重对称轴平行的σC-H键，叫做 直立键（a键，axial），另六个σC-H 键与其成109°28′，叫做平伏键（e键，quatorial）； ? (4) 相连碳上的氢原子处于交叉式的位置。  模型： 投影式： ?????????????? 2. 转环作用:环己烷分子中，整个环可以发生翻转： ? ??一种构象的a键是另一种构象的e键； ?两种构象能量无差别，无法区分，处于动态平衡中。 (二)环己烷的船式构象： ?1). C1,C2,C4,C5共平面，C3和C6在平面同侧；?2). C1与C2，C4与C5上的氢处于重叠式位置； ?????????????????????3). 两个旗杆氢原子之间的距离(d)小于范德华半径之和(r)，d=183pm, r=240pm, 这直接影响到整个?????????环的稳定性。 ????????椅式构象是环己烷的优势构象。船式构象与椅式构象相比，其能量高29.7KJ/mol。 ????????在椅式构象中，几乎不存在环张力。 (三)取代环己烷的构象： ????? 室温下取代环己烷构象： 取代基 在a键（a型） 在e键（e型） -CH3? 5% ? 95% -CH(CH3)2? 3% 97% -C(CH3)3? ---- ~100% ? 结论：???e型比a型构象稳定（优势构象）；???环上有不同取代基时，大基团处于e键稳定。  3． 二取代环己烷的构象中，由于顺反构型的关系，有时则不可能两取代基都占在能量较低的平伏键上。从许多实验事实总结如下： （1）e-取代最多的构象。 （2）e-键的构象最稳定。 邻位稠环烃中，只可能有顺式的e，a键稠合或反式的e，e键稠合，不可能有反式的a，a键稠合。如反十氢萘分子中，一个环己烷用两个e键与另一个环连接，因此反