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2. 两组分体系 在恒温及总压恒定下 即杜亥姆-马居尔公式 由于 3. 分析 1 拉乌尔定律和亨利定律 由 将上式积分 即亨利定律。 对溶剂A * * §4.8 稀溶液中各组分的化学势 两组分体系： A 溶济，B溶质 1. 对溶济有拉乌尔定律 2. 对溶质有亨利定律 此式与p231（4.60）式不同 偏离理想 的程度 溶质和溶剂化学势的比较 溶剂 溶质 实际曲线 纯B B A 溶质标准态 图. 溶液中溶质标准态 3. 若亨利定律形式为 ，则 4. 若亨利定律形式为 ，则 §4.9 稀溶液的依数性 依数性是指只与溶质数量有关的性质。而与溶质 的本性无关。 性质：沸点升高，凝固点降低，滲透压等。 气-纯溶剂线 气-溶液线 图. 溶液沸点升高 固液线 气-纯溶剂线 气-溶液线 O B A 图. 溶液凝固点降低 固气线 OA线 固相 气相 一、讨论溶液凝固点降低 由于 及 Clapeyron 方程式 两边积分得 定义 假定为常数 为升华热 AB线 气相 液相 由于 及 注意偏摩尔量 Clapeyron 方程式 两边积分得 假定为常数 为蒸发热 结果： 因为 所以 即凝固点降低。 为溶化热 由 和 上式还可写成 式中 Kf 为一常数。 二、讨论溶液沸点升高 （留给学生自己推导） 沸点升高公式为 式中 Kb 为一常数。 气-纯溶剂线 气-溶液线 三、渗透压 1. 范霍夫公式 纯溶剂 溶液 渗透压定义 单组分体系，等温等压不做非体积功时 多组分体系，等温等压不做非体积功时 渗透压 又等温下化学势为 又 即范霍夫公式 式中?B为质量体积浓度，进一步整理得 利用上式可求出分子摩尔质量。 The Nobel Prize in Chemistry 1901 in recognition of the extraordinary services he has rendered by the discovery of the laws of chemical dynamics and osmotic pressure in solutions 1852~1911 Jacobus Henricus van t Hoff In 1874, van’t Hoff and also J.A. Le Bel, independently proposed what must be considered one of the most important ideas in the history of chemistry, namely the tetrahedral carbon bond. Van’t Hoff carried Pasteur’s ideas on asymmetry to the molecular level , and asymmetry required bonds tetrahedrally distributed about a central carbon atom. Structural organic chemistry was born. 2. 麦克米兰-麦耶尔公式 式中?B为质量体积浓度。忽略第二项以后的项，得到 将 对?B作图可得一 直线，由直线截距可算 出平均分子质量。 范霍夫公式 §4.10 吉布斯-杜亥姆公式和杜亥姆-马居尔公式 在定温定压时 全微分 又 一、 吉布斯-杜亥姆公式 二、 在溶液中的应用 1. 多组分体系 溶剂 溶质 吉布斯-杜亥姆公式为 等温时 等温时 因为 两边除以