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* * 理 想 气 体 非 理 想 气 体 （混合） （混合） （纯） （纯） §4.11 活度与活度因子 一、气体的化学势 理想 溶 液 理 想 溶 液 （纯） （溶液） 理想 溶 液 理 想 溶 液 （纯） （溶液） （纯） 二、理想溶液的化学势 三、非理想溶液 1. 溶剂 定义活度 式中 ?A 为活度系数，则 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。 2. 溶质 定义活度 式中 ?B 为活度系数，则 3. 浓度用质量摩尔浓度和体积摩尔浓度 自学 溶液化学势 理想 溶 液 非 理 想 （纯） （溶液） （溶剂） （溶质） 对强电解质溶液，活度系数可以计算出来（第8章） 4. 双液系中活度系数之间的关系 吉布斯-杜亥姆公式 等温等压下的两组分体系 两边除以 因为 5. 活度的测量 （1）蒸汽压法 （2）凝固点降低法 理想溶液 实际溶液 （3）图解积分法 自学 §4.12 渗透系数和超额函数 298.15k时，在KCl水溶液中有 可见用活度系数来表示水溶液的不理想程度不明显。 渗透系数?(osmotic coefficient)的定义： 溶液中溶剂占多数，如果也用活度系数?B来表示，偏差不明显，所以Bjerrum建议用渗透系数?来表示溶剂的非理想程度。 用活度系数表示溶质的非理想程度，用渗透系数可以较显著地表示溶剂的非理想程度，而超额函数用来较方便地表示整个溶液的非理想程度。 6. 超额函数（excess function） 将摩尔数为n1的组分A和摩尔数为n2的组分B混合， 若溶液是理想的，则 表示实际混合过程中的吉布斯自由能变化。 表示理想混合过程中的吉布斯自由能变化。 （1）超额吉布斯自由能GE 上式包含了溶质和溶剂的活度系数，可以衡量整个溶液的不理想程度。 表示体系对理想情况发生正偏差 当 表示体系对理想情况发生负偏差 当 表示实际混合过程中的吉布斯自由能变化。 表示理想混合过程中的吉布斯自由能变化。 （2）超额体积VE 同理 由 表示实际混合过程中的吉布斯自由能变化。 表示理想混合过程中的吉布斯自由能变化。 （3）超额焓HE 同理 由 （4）超额熵SE （5） 正规溶液和无热溶液 如果 非理想溶液称为正规溶液（regular solution）。 如果 非理想溶液称为无热溶液（athermal solution）。 例1. 在下列两题中，选择你认为正确的答案。 （1）在某恒定温度下，二元物系的 p-x 图如下所示， 则在 x=C 处组分 A 的活度系数是 (A) ?A = CH/CE (B) ?A = CH/CG (C) ?A = CH/CF （2） 在 T 时，一纯液体的蒸气压为8000 Pa， 当0.2 mol的非挥发性溶质溶于0.8 mol的该液体中时，溶液的蒸气压为4000 Pa，若蒸气是理想的， 则在该溶液中溶剂的活度系数是： (A) 2.27 (B) 0.625 (C) 1.80 (D) 0.230 (Ⅱ) xB=1仍服从亨利定 律的假想态。 (I) 纯溶质 例2. 稀溶液溶质的逸度与摩尔分数的关系 如图示。现取三种不同标准态 (III) m=m?=1 mol/kg 仍 服从亨利定律的假 想态。