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3 分解温度的确定 如图7所示。T1为分解开始温度，T2为分解过程中间温度；T3为分解终止温度。 除此之外，也有人把失重10%、20%或50%的温度定义为分解温度。 应该注意的是，在确定分解温度时，一定要统一标准。只有这样，试样之间才能互相比较。 1.3 影响TG曲线的因素 1、仪器因素 1 气体的浮力和对流 2 挥发物的再凝聚 3 样品与样品盘的反应 升温速率对中间产物形成的影响 2、实验因素 1 升温速率 2 环境气氛 污泥在O2和N2气氛下的TG曲线 3、试样因素 1 试样的用量 2 试样的粒度 CuSO4·5H2O 的TG曲线 浮力影响TG值表现为增重。气体在800℃时的浮力约为室温的一半, 而900℃时只有1/4了。对流使测定值出现起伏。这些影响因素可以通过仪器的结构设计途径来加以克服或减小。 （一）TG法研究热稳定性 从TG曲线可以明显看出失重最剧烈的温度。即可由此对比热稳定性，这种方法只要严格控制好实验条件，使其在相同的实验条件下进行，就可以获得比较 可靠的结果。 1.4 热重分析的应用 下图出示了五种高聚物的TG曲线，可以看出杂环结构的聚酰亚胺 PI 稳定性最高，而以氟原子代替聚烯烃链上的H原子也大大增加了热稳定性。但在高聚物链中存在氯原子将形成弱键，致使聚氯乙烯热稳定性最 差。 D 图5 TG确定聚丁酸乙烯酯 PVB 树脂中增塑剂的含量 Fig.5 Content of plasticizer in PVB resinmeasured by TG 1.正已烷萃取了增塑剂的PVB; 2.PVB+增塑剂; 3.纯PVB 例3. 图5 表示TG法能快速测定增塑剂的含量，3 条曲线分别为：不含增塑剂的聚丁酸乙烯酯；含有增塑剂的聚丁酸乙烯酯；用正已烷萃取了增塑剂的聚丁酸乙烯酯。 显然，曲线2 的前半部分是由于增塑剂的挥发造成的失重，由此可算出增塑剂的含量，若升温速率很小或在等温条件下试验，则可得到更 精确的结果。 实际上，在解释非等温热重曲线时关于高聚物热稳定的临界温度的标准并不统一，至今所采用的标准有下列几种：拐点温度、起始失重温度、最大失重速率温度、积分分解温度，予定的失重百分数温度、外推起始温度和外推终止温度等等。由于篇幅所限，这些确定临界温度的方法就不介绍了，可以参阅有关书籍。 通常使用的高聚物中往往加入各种各样的添加剂来改善高聚物的性能，但添加剂的加入又会对高聚物的热稳定性带来影响。我们可以利用非等温或等温TG来对它们加以测定，研究这些添加剂对高聚物热稳定性的影响。 此外，TG法还能对化纤油剂等进行热稳定性的分析研究。 （二）用TG法进行高聚物的剖析与鉴定 图1 TG法分析含填料的聚四氟乙烯成分 三 TG法研究高聚物裂解反应动力学和测定活化能 （1） 式中：x为反应生成物的量（此处为重量保持量）、所以 即表示随时间失重的变化量；k为反应速度常数；n为反应级数。其中k为 （2） 此式即阿累尼斯公式。式中：A为频率因子（一般可视为常数）；E为活化能；R为气体常数。 高聚物裂解反应动力学关系可用下式表示： k Ae-E/RT 由式（2）可见，反应速度常数与温度的倒数呈指数关系，活化能E是非常重要的参数，因为它是决定反应能否进行的能量因素。参加反应的分子只有获得大于活化能的能量，反应才能进行。另外反应的级数也是很有意义的，因为从反应级数可以粗略地估计反应的机理。例如高聚物主链的无规裂解的反应级数一般为0.5～1级，而简单反应则在1级以上。 从TG数据可以通过作图来初步判断反应级数，即dx/dA*θ对x作图（其中θ为换算时间，θ t*exp 具有时间的量纲，得到的图形如图103所示。 关于用TG法求活化能的方法很多，现仅列举一种方法，从TG数据可以得到t时间（由于在线性升温条件下，即时间t与温度呈直线关系）的重要Wt，则失重分数 3 式中W0与W∞分别为试样原重量和裂解最终重量。将（1）和（2）式合并改写成 4 将（4）式两边取对数，并且利用升温速度φ 的关系代入，把dt换成dT，则可利用差减法得到 以 对 作图可得到如图104所示意的图形，由其斜率可算E，而从截距得到n。 测试内容： 温度范围： 升/降温速率： 气氛： 样品量： 送样人： 联系方式： 热分析测试 国际标准局规定失重20%和50%两点连线与基线交点作为分解温度。还有以失重1%、10%和50%的温度作为评定的标准等等。最近，有不少研究者采用失重1%的温度（T1%）作为热稳定性的评定标准。主要由于这种方法很简便，而且受试样重量和加热速率的影响要比起始分解温度法小得多。 C2CaO4?H2O，200℃时完全失去水分，灼烧时变成碳酸钙及氧化钙而不炭化。 * PVC先脱HCl，形成共轭双键