高分子物理chapter7粘弹性解析.pptVIP

* * 利用这个原理，可以根据有限的实验数据来预测高聚物在很宽的负荷范围内的力学性质。 Boltzmann叠加原理－线性粘弹性： 原理：polymer力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。 高聚物的蠕变是其整个负荷历史的函数，每个负荷对高聚物蠕变的贡献是独立的，因而各个负荷的总的效应等于各个负荷效应的加和，最终的形变是各负荷所贡献形变的简单的加和 五、 Boltzmann叠加原理 * 如果应力?1作用的时间为?1，则它引起的形变为： 对于高聚物粘弹体，在蠕变实验中应力?0、蠕变和蠕变量之间有： ?0 是t＝0时作用在粘弹体上的应力 * 这两个力 t 时间内相继作用到某一个弹性体上，根据Boltzmann叠加原理，则总的形变是两者的线性加和。 * 现在考虑具有几个阶跃加荷程序的情况，外力Δ?1，Δ?2， Δ?3……… Δ?n,分别于时间?1， ?2， ?3， ……… ?n作用到试样上，则总形变为： * * 六、聚合物的时温等效原理 * 高分子运动具有松弛的性质，要使高分子链段具有足够大的活动性，从而使高聚物表现出高弹性形变，需要一定的时间（即松弛时间），升高温度，松弛时间短。 * 同一个力学松弛既可以在较高的温度、较短的时间内观察到，也可以在较低的温度、较长的时间内观察到。 因此升高温度和延长观察时间，对于高分子运动是等效的，对高聚物的粘弹性行为也是等效的。 这个等效性可以借助一个转换因子?T来实现，即在某一温度下测得的力学数据可以转变成另一个温度下的力学数据。 时温等效原理 * T 图20 时温等效作图法示意图 log t logt1 log t2 0 1 -2 -1 2 3 对于非晶聚合物，在不同温度下获得的蠕变、应力松弛、动态力学试验等粘弹性数据均可通过沿着时间轴平移叠合在一起。 移动因子 * 当T T0时，?T 1,曲线向参考温度的右边移动（温度由T降至T0故移向时间较长一边） 当T T0时，?T 1,曲线向参考温度得左边移动（温度由T升至T0故移向时间较短的一边）就成迭合曲线。 就这样，水平移动时，使各曲线彼此叠合连接成光滑的曲线，就成叠合曲线。 若实验曲线是在参考温度下测得的，在迭合曲线上的时间坐标不移动，即得?T＝1。 * WLF方程： ① T0不同，C1, C2,不同 ② 当T0＝Tg时， C1＝17.44 C2＝51.6。 适用范围： Tg T Tg+100℃ * ③当T Tg＋50℃ 有了以上方程，便可以反过来直接由方程式计算各种温度下的曲线移动量，直接作出lg?T～T的图，然后从曲线上找到所需温度下的lg?T数值，确定水平移动量，即可绘制曲线。 * 意义： ①Tg的时间依赖性的定量描述： 设t为外力作用时间（观察时间）相当于膨胀计升温速度的倒数，因为当t＝?时，才能观察到明显的松弛现象，所以WLF方程。 根据这个公式可以测出不同的升温速度或不同频率的Tg值。 * ②WLF方程是时温转换的定量描述。 例如： 要得到低温某一温度时天然橡胶的应力松弛行为，由于温度太低，应力松弛进行的很慢，要得到完整的数据可能要等几个世纪，这是不可能的。我们可以利用时温等效原理，在较高的温度下测得应力松弛的数据，然后换算成所需要低温的数据。 * * Measurement of viscoelasticity 静态粘弹性实验方法 高温蠕变仪、应力松弛仪 动态力学测试方法 自由衰减振动法，如扭摆和扭辫 强迫共振法，如弹簧 强迫非共振法，如粘弹谱仪、动态力学分 析仪 声波传播法 * 1、某聚合物受外力后，其形变按照下式 发展。式中，σ0为最大应力;E t 为拉伸到t时的模量。今已知对聚合物加外力8s后，其应变为极限应变值的1／3。求此聚合物的松弛时间为多少? 解： 当 ∴ ∴ * 2、一个纸杯装满水置于一张桌面上，用一发子弹桌面下部射入杯子，并从杯子的水中穿出，杯子仍位于桌面不动．如果纸杯里装的是一杯高聚物的稀溶液，这次，子弹把杯子打出了8米远．用松弛原理解释之． 解：低分子液体如水的松弛时间是非常短的，它比子弹穿过杯子的时间还要短，因而虽然子弹穿过水那一瞬间有黏性摩擦，但它不足以带走杯子。 高分子溶液的松弛时间比水大几个数量级，即聚合物分子链来不及响应，所以子弹将它的动量转换给这个“子弹－液体－杯子”体系，从而子弹把杯子带走了。 * 3、列举三个理由说明为什么我们的黏弹模型不能用来说明结晶聚合物的行为。 解：因为结晶型聚合物的黏弹性是很复杂的，因三点理由不服从于理论解释： a、无定形聚合物是各向同性的，也就是意味着为描述剪切应力而建立的模型也正好能用于描述拉伸应力。然而，结晶聚合物不是各向同性的，所以任何模型的应用都受到严格的限制。 b、无定形聚合物是均相的，因此所加的应力能