高考题28解析.doc

28无机制备、有机制备及相关实验操作 1．（14分）实验室制备间硝基苯胺的反应方程式、操作步骤、部分参考数据及装置图如下： （发烟硝酸是溶有NO2的98%的浓硝酸） ①在圆底烧瓶中加入原料，加热搅拌使充分反应； ②将反应物倒入盛有碎冰的烧杯中，待产物冷却结晶后倾倒出酸液，对剩余混合物进行抽滤； ③将滤出固体溶于甲醇，置于烧瓶中按照图1装置安装，并加入NaHS溶液，加热； ④反应充分后改为蒸馏装置（图2）蒸出溶剂，将残留液体倒入冷水，抽滤、洗涤、烘干。 已知：偶极矩可表示分子受固定相吸附的能力，越大吸附力越强 请回答下列问题： （1）步骤①中反应前期加热温度如超过95℃，易造成原料损失，故加热方式应为 ； （2）步骤②中抽滤的同时需用饱和Na2CO3溶液对固体进行洗涤，目的是 ，简述洗涤的操作过程 ； （3）步骤③装置（图1）中a仪器名称为 ，其中填充有碱石灰，作用是 ； （4）关于步骤④装置（图2）相关叙述错误的是 ； A．冷凝水流向错误，应为低流进高流出 B．锥形瓶中首先收集到的液体为蒸馏水 C．温度计水银球位置偏低，应在液面以上，紧贴液面以迅速测定气体组分的温度 D．图1、2装置中b、c均有冷凝效果，故步骤④可在图1装置中直接完成蒸馏，无需改为图2装置 （5）最终得到的产品中含有少量邻硝基苯胺、对硝基苯胺以及硝基苯杂质，某同学先采用薄层色谱法（原理、操作与纸层析法类同）分析固定相对各组分的吸附能力大小，薄层色谱展开后的色斑如图3所示，已知C为间硝基苯胺。写出B的结构简式 ； （6）之后该同学设计的提纯装置如图4：在一根底部带有旋塞的玻璃管内装满固定相，将流动相与样品混合后从上端倒入，并持续倒入流动相，一段时间后发现管内出现如图四段黄色色带，则本实验所需收集的产物组分主要集中在色带层 （填编号）上。 2．（12分）乙酰苯胺作为一种常用药，具有解热镇痛的效果。实验室制备乙酰苯胺时，可以用苯胺与乙酸酐或与冰醋酸加热来制取，苯胺与乙酸酐的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率，已知苯胺微溶于冷水；纯乙酰苯胺是无色片状晶体，熔点114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐遇水缓慢反应生成乙酸；现选用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺，该放热反应的原理： 实验步骤 ①取5.0 mL苯胺（密度1.04 g/mL），倒入100 mL锥形瓶中，加入20 mL水，在旋摇下分批加入6.0 mL乙酸酐（密度1.08 g/mL），搅拌均匀。若有结块现象产生，用玻璃棒将块状物研碎，再充分搅拌；②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却后，抽滤，洗涤，得粗乙酰苯胺固体；③将粗产品转移至150 mL烧杯中，加入适量水配制成80℃的饱和溶液，再过量20%的水。稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸3~5 min，过滤Ⅰ，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤Ⅱ、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。 （1）步骤①研碎块状产物的用意在于 ；反应温度过高会导致苯胺挥发，下列可以控制反应温度，防止反应温度升高过快的操作有（ ） A. 反应快结束时的充分搅拌B. 旋摇下分批加入6.0 mL乙酸酐 C. 玻璃棒将块状物研碎D．加20ml水 （2）步骤②洗涤粗产品时，选用的溶剂是 （ ） A.热水 B.冷水 C.1:3乙醇溶液 D.滤液 （3）步骤③两次用到过滤，其中过滤Ⅰ选择 （过滤、趁热过滤或抽滤），过滤Ⅰ操作是为了除去 ；配制热溶液时，加入过量溶剂的作用是 　（选出正确选项）; A. 防止后续过程中，溶剂损失可能产生的产物析出 B. 防止后续过程中，温度降低可能产生的产物析出 C.除去活性炭未吸附完全的有色杂质 （4）步骤③冷却滤液时可选择（　　　　　　） A.冰水浴冷却 B.搅拌下水浴冷却 C.室温下自然冷却 D.投入少量碎冰后静置若选择错误的操作导致得到沉淀颗粒太小，进行抽滤操作时会 　　　 ;（5）步骤③中以下哪些操作不能提高产率（　　　　　） ①配制成饱和溶液后，过量20%的溶剂； ②趁热过滤近沸溶液； ③过滤Ⅰ时用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液； ④加活性炭吸附⑤过滤Ⅱ时的洗涤选用热水代替冷水洗涤固体 A．①④⑤　　　B. ①④ C. ④⑤ D. ②④⑤ (6)步骤③最后测得纯乙酰苯胺固体6.75g，已知苯胺、乙酸酐和乙酰苯胺的分别为93g/