第三章 晶体缺陷61036.pptVIP

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第三章 晶体缺陷61036.ppt

第三章 晶体缺陷 总述—— 1、缺陷产生的原因——热震动 杂质 2、 缺陷定义——实际晶体与理想晶体相比有一定程度的偏离或不完美性, 把两种结构发生偏离的区域叫缺陷。 3、研究缺陷的意义——导电、半导体、发色(色心)、发光、扩散、烧结、固相反应………。(材料科学的基础) 4、 缺陷分类——点缺陷、线缺陷、面缺陷 第一节 晶体缺陷之点缺陷 晶体中的点缺陷(point defect)是在晶体晶格结点上或邻近区域偏离其正常结构的一种缺陷,它是最简单的晶体缺陷,在三维空间各个方向上尺寸都很小,范围约为一个或几个原子尺度。所有点缺陷的存在,都破坏了原有原子间作用力的平衡,造成临近原子偏离其平衡位置,发生晶格畸变,使晶格内能升高。 点缺陷对晶体材料性能的影响 一般情形下,点缺陷主要影响晶体的物理性质,如比容、比热容、电阻率、扩散系数、介电常数等。 1. 比容 形成Schottky空位时,原子迁移到晶体表面上的新位置,导致晶体体积增加。 2. 电阻率 金属的电阻主要来源于离子对传导电子的散射。正常情况下,电子基本上在均匀电场中运动,在有缺陷的晶体中,晶格的周期性被破坏,电场急剧变化,因而对电子产生强烈散射,导致晶体的电阻率增大。 3. 比热容 形成点缺陷需向晶体提供附加的能量(空位生成焓),因而引起附加比热容。 4. 其他 此外,点缺陷还影响其他物理性质,如扩散系数、介电常数等。在碱金属的卤化物中,点缺陷称为色心,会使晶体呈现色彩。点缺陷对金属力学性能的影响较小,它只通过与位错的交互作用,阻碍位错运动而使晶体强化。但在高能粒子辐照的情形下,由于形成大量的点缺陷而能引起晶体显著硬化和脆化(辐照硬化)。 一、类型 A 根据对理想晶体偏离的几何位置来分,有三类 晶体中的点缺陷(point defect)是在晶体晶格结点上或邻近区域偏离其正常结构的一种缺陷,它是最简单的晶体缺陷,在三维空间各个方向上尺寸都很小,范围约为一个或几个原子尺度。所有点缺陷的存在,都破坏了原有原子间作用力的平衡,造成临近原子偏离其平衡位置,发生晶格畸变,使晶格内能升高。 晶体点缺陷之空位 定义:当某一瞬间,某个原子具有足够大的能量,克服周围原子对它的制约,跳出其所在的位置,使晶格中形成空结点,称空位。 脱位原子大致有三个去处: (1) 脱位原子进入其他空位或迁移至晶界或晶体 表面所形成的空位叫肖脱基(Schottky)空位; (2) 脱位原子挤入晶格结点的间隙中所形成的空 位叫弗兰克尔(Frenkel)空位, (3) 迁移到其他空位处,这样虽然不产生新的空 位,但可以使空位变换位置。 空位在晶体中并非静止不动,它可借助热激活而作无规则的运动。 空位的迁移,实质上是其周围原子的逆向运动。 晶体点缺陷之间隙原子 处于晶格间隙中的原子即为间隙原子。在形成弗兰克尔空位的同时,也形成一个间隙原子,另外溶质原子挤入溶剂的晶格间隙中后,也成为间隙原子,它们都会造成严重的晶体畸变。 间隙原子也是一种热平衡缺陷,在一定温度下有一平衡浓度,对于异类间隙原子来说,常将这一平衡浓度称为固溶度或溶解度。 晶体点缺陷之置换原子 占据在原来基体原子平衡位置上的异类原子称为置换原子。 由于原子大小的区别也会造成晶格畸变,置换原子在一定温度下也有一个平衡浓度值,一般称之为固溶度或溶解度,通常它比间隙原子的固溶度要大的多。 二、缺陷化学反应表示法 用一个主要符号表明缺陷的种类 用一个下标表示缺陷位置 用一个上标表示缺陷的有效电荷 如“ . ”表示有效正电荷; “ / ”表示有效负电荷; “×”表示有效零电荷。 用MX离子晶体为例( M2+ ;X2- ): (1)空位: VM 表示M原子占有的位置,在M原子移走后出现的空位; VX 表示X原子占有的位置,在X原子移走后出现的空位。 第二节 晶体缺陷之线缺陷 滑移的特定晶面称滑移面,特定晶向称滑移方向。滑移面和滑移方向合称为滑移要素(滑移系) 。对于一定的晶体结构,不论载荷大小或载荷的取向如何, 滑移要素的类型一般都是确定的。在一般情况下,滑移面和滑移方向是晶体的密排和较密排的面及密排方向。 假设在滑移面上有部

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