ch3-1配合物的电子结构--1-yan.pptVIP

价键理论的要点(Main points of VB theory) 1. 中心原子(M): 提供空轨道(empty orbitals) 配体(L): 提供孤对电子(lone pairs) 二者形成 配位键 M ? L 2. 中心原子采用杂化(hybrid )轨道成键 3. 配合物分子的空间构型与杂化方式与有关 4. 杂化方式有内轨型(inner)和外轨型(outer)，影响到配合物的稳定性、 中心原子的电子构型和磁性。 对价键理论的评价 很好地解释了配合物的空间几何构型、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 分裂能落在可见光区。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。 分裂能? 成对能P 晶体场稳定化能 CFSE 电子结构 高低自旋 配合物性质 磁性 颜色（光谱） 稳定性 6. 配合物的性质－－磁性 具有未成对电子，表现出顺磁性 (单位：玻尔磁子) 高低自旋影响配合物的磁性。 弱场－高自旋－外轨型 强场－低自旋－内轨型 （与价键理论对应） 配合物的颜色 d－d跃迁，导致过渡金属离子的配合物大多有颜色。 d0, d10除外 (Sc3+、Ti4+、Zn2+无色) * * CrCl3 CrCl36NH3 数以万计的新化合物， 五颜六色 丰富的光、电、磁性质。 1798年，CoCl3 6NH3 的发现 1893年，Alfred Werner 创立配位学说 配位化合物 （Complexes) A. Werner 维尔纳（1866－1919） 瑞士无机化学家 1893年提出配合物的配位理论，提出了配位数的重要概念。其理论可以说是现代无机化学发展的基础。 1913年获得诺贝尔化学奖 第三章 配合物的电子结构 (Electronic Structures) 价键理论—1931年，Pauling， (Valence Bond Theory) 晶体场理论--1950s (Crystal Field Theory) 配位场理论—1980s (Ligand Field Theory) L. C. Pauling 鲍林 (1901-1994) 美国化学家 主要研究结构化学， 1931年，利用X-ray 衍射法研究晶体和蛋白质的结构，用量子力学理论研究化学键的本质，创立杂化轨道理论。提出共振学说。 1950年提出蛋白质结构中存在 ? 和 ? 螺旋 1954年获诺贝尔化学奖 1963年获诺贝尔和平奖 配位键的类型 －－若所形成的配位键关于键轴成圆柱形对称则称为?配键。(sigma-donor bond) －－如果配位原子中未成键的?轨道中有电子对，能够和金属离子中合适的?轨道生成配体?金属配键，则称为给予?配键。(pi-donor bond) －－另一种?配键是：当中心原子和配体形成稳定的?配键时，如果中心原子有自由的d电子对，配体也有空的p或d轨道，则可形成反馈?配键。(pi-acceptor bond) 价键理论与配合物的几何构型 二配位的配合物 四配位的配合物 四配位的配合物 4p 六配位的配合物 内轨型和外轨型配合物 外轨型－－outer orbital 内轨型－－inner orbital 配合物是内轨型还是外轨型， 可能主要取决于： 1. 中心离子的电子构型 2. 离子所带的电荷 3. 配位原子的电负性大小 4. 配合物的磁性(magnetic property) 测定配合物的磁矩就可以了解中心离子的电子结构。 n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实=1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 μ实=3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 μ实=2.40 n=1 第三章 配合物的电子结构 (Electronic Structures) 价键理论—1931年，Pauling， (Valence Bond Theory) 晶体场理论--1950s