InstrumentalAnalysis06汇编.ppt

干扰及其消除方法 光谱干扰：带光谱；连续光谱；杂散光； 消除方法：扣除背景。 非光谱干扰：基体效应。 消除方法：光谱缓冲剂；光谱载体； 问题：什么是光谱缓冲剂和光谱载体？其作用是什么？ 阅读部分：91 问题：3-6 光吸收定律 * 第三章 原子发射光谱法 光谱项和光谱支项 n2S+1L2J+1 多重性 简并度 一些简单原子光谱项和光谱支项 能级图 原子谱线 原子在不同能级之间跃迁发出的谱线，为线光谱，谱线的波长取决于两能级的能量差。如钠原子在基态(32S1/2)和第一激发态(32P1/2、32P3/2)之间跃迁，产生Na双线，用光谱项表示则为Na 588.99nm 32S1/2-32P3/2 和Na 589.59nm 32S1/2-32P1/2，是Na原子的特征谱线 光谱选律和共振线 ①△L=±1； ②△S=0； ③△J=0、±1，但当J=0时， △J=0的跃迁是不允许的。 同时符合以上三个条件的跃迁，跃迁几率大，谱线较强。不符合光谱选律的跃迁叫禁戒跃迁。 凡是涉及基态能级的跃迁所产生的谱线称作共振线。 原子发射光谱及其定性和定量分析 不同元素原子的结构不同，原子的能级状态不同，因此发射谱线的波长也不同，每种元素都有其特征谱线，可用于定性分析。 谱线强度与被测元素浓度具有一定的关系，可用于光谱的定量分析。 问题：影响谱线强度的因素有哪些？ 谱线的强度 Boltzmann方程： 原子光谱谱线的自吸与自蚀 原子发射光谱分析仪器 激发原子 激发源 分光系统 检测器 激发光源 常用光源：直流电弧，交流电弧；电火花；ICP （Inductively coupled plasma，电感耦合等离子体） 分光系统 光栅的分光原理及其光学特性。 检测器 摄谱法：照相法，将色散后的光谱纪录在感光板上。 光电法：PMT，CCD，CID，光电二极管阵列等。 第四节 光谱分析方法 一、光谱定性分析 （一）光谱定性分析的原理 由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发作用下，试样中每种元素都发射自己的特征光谱。检出某元素是否存在必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。 最容易辨认的元素的多重线组称为该元素的特征线组。 （二）光谱定性分析方法 1.标准光谱比较法 标准光谱比较法又叫铁光谱比较法，是最通用的方法，它采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 2.标准试样光谱比较法 将要检出元素的纯物质和纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上比较试样光谱与纯物质光谱。 二、光谱半定量分析 光谱半定量分析可以给出试样中某元素的大致含量，优点：简单、快速。 三、光谱定量分析 （一）光谱定量分析的关系式 光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的。当温度一定时谱线强度I与被测元素浓度c成正比，即 I = ac 考虑到谱线自吸 I = acb 此式为光谱定量分析的基本关系式。式中b为自吸系数。b随浓度c增加而减小，当浓度很小无自吸时，b=1。 对上式取对数得：　 lgI=b·lgc＋lga (标准曲线法)以lgI对lgc作图，所得曲线在一定浓度范围内为一直线。 （二）内标法 在被测元素的谱线中选一条线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中选一条与分析线相近的谱线作为内标线（或称比较线），这两条谱线组成分析线对。分析线强度I与内标线强度I0的比值为相对强度。内标法就是借测量分析线对的相对强度来进行定量分析的。设被测元素浓度与内标元素浓度分别为c和c0，b和b0分别为分析线和内标线的自吸系数。 I = a cb ； I0 = a0 c0bo 分析线与内标线强度之比R称为相对强度 R = I / I0 = a cb / a0 c0bo 式中内标元素c0为常数，实验条件一定时，A = a / a0 c0bo 为常数，则 R = I / I0 =Acb 取对数 lgR = blgc + lgA 问题：如何选取内标元素及分析线对？（See page 88） （三）标准加入法 当测定低含量元素时，找不到合适的基体来配制标准试样时，一般采用标准加入法。 设试样中被测元素含量为Cx ，在几份试样中分别加入不同浓度C1、C2 、C3 ?的被测元素；在同一实验条件下，激发光谱，然后测量试样与不同加入量样品分析线对的强度比R。在被测元素 浓度低时，自吸系数b = 1， 分析线对强度 R?c， R-c图 为一直线，将直线外推，与 横坐标相交截距的绝对值即 为试样中待测元素含量Cx 。 第四章 原子吸收