O+H2+-OH++汇编.pptVIP

势能面： 随着分子内某一根键的增长，能量会随着变化，做能量-键长的变化曲线，称为势能曲线；如果做分子的势能随两种坐标参数变化的图像，你会发现这是一个面（因为共有3个量：两种坐标变量加能量，组成三维空间），就叫势能面；以此类推，整个分子势能随着所有可能的原子坐标变量变化，是一个在多维空间中的复杂势能面 hypersurface ，统称势能面 势垒： Potential Energy Barrier就是势能比附近的势能都高的空间区域，基本上就是极值点附近的一小片区域 计算原理 准经典轨线方法： 此方法是一种以经典散射理论为基础的分子动态学计算方法。采用绝热近似后，电子和原子核的运动可以分离，这样可以利用牛顿力学的方法计算核在势能面上的运动的方法称之为经典轨线法，而在经典轨线法的基础上人为加入一些重要的量子效应，如轨线的初末状态用量子力学来描述等，就称之为准经典轨线法。 结果与讨论： 对 ,从反应物到产物过程中，能量单调递减。 对 ,从反应物到产物过程中，会形成一个深势阱，即产生复杂的中间络合物。 O+H2+反应的两个最小能量反应路径 O+H2+.D2+.HD+的 QCT的速率常数 ： QCT 速率常数：O + H2+ , D2+ , 和HD+ 在基态PES上 H+ 或 D+ 交换）; QCT 速率常数：O + H2+（）, D2+（） ,和HD+（） 在激发态 PES H or D 交换） QCT 总反应速率常数O + H2+ , D2+ , 和HD+ ； LGS的总反应速率常数O + H2+ , D2+ , 和HD+ ； 结论：1.质子交换反应速率约为H原子交换反应速率的3倍。2.LGS的总的速率常数是LGS速率常数的2倍。 O+HD+的OCT的速率常数 由上图我们可以得知： 1.基态和激发态的反应速率常数的比率对温度的依赖性比较小。 2.它们的比率不依赖于同位素的替代。 图a中为O+H2+在基态（ ）激发态（ ）和总的（ ）QCT反应截面及LGS 和总LGS 的分布； 图b与图a表示类似，但是运用了双对数表示法。 总结和展望 这篇文章首先用从头算法借助于适当的多体展开表达式拟合出了O+H2+的基态和激发态的PES,然后运用QCT理论计算了反应的反应速率常数并将这些数据与从LGS中获得的数据进行比较分析，结果显示，它们的变化趋势比较一致；最后作者运用QCT理论计算了该反应的微分反应截面也与LGS的数据进行比较，对结果进行了分析。 尽管作者对该反应进行了速率常数和微分截面的计算，但是仍有许多动力学性质有待开发，因此该系统依然具有很大的研究潜力。 导 师：王美山 主 讲 人：王振 研究方向：分子反应动力学 时 间：2014年3月20日 O + H2+ - OH+ + H, OH + H+ 质子和H原子的交换反应及同位素变换的势能面及QCT的研究 Potential energy surfaces and quasiclassical trajectory study of the O + H2+ - OH+ + H, OH + H+ proton and hydrogen atom transfer reactions and isotopic variants D2+, HD+ 专业词汇 研究意义 计算原理 结果与讨论 总结与展望 质子交换 1. Proton transfer 6. Topological characteristics 3. quasi-classical trajectory 准经典轨线 4. potential energy surfaces 势能面 5. dynamical stereochemistry 立体化学动力学 2. Translational energy 平动能 拓扑特征 7. barrierless 无势垒 8. Kinetics ；dynamics 9. Scalar properties 10. vector properties 11. reagent 12. product 13. collision energy 14. Relative velocity 15. cross-section 动力学 标量属性 矢量属性 反应物 产物 碰撞能 相对速度 反应截面 16. Angulardistribution 17. relative orientation 18. center-of-mass 19. Polarization 20. activation of reactants 21.MEP minimum energy path） 角分布 相对取向 质心 极化 活化反应物 最小能量轨道 近