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纳米二氧化钛光催化性能的测试 实验导读 1. 半导体光TiO2等半导体的主要特征——宽禁带的存在，其优异独特的电、磁、光学等性质的表现也是由于它的存在而导致的。 宽禁带半导体其价带上的电子一旦受到一个具有高于其禁带宽度能量hv的光照射后，能使分子轨道中的电子e-)离开价带导带(CB)价带光生空穴(h+)，在导带形成光生电子(e-)尺寸很小，电子空穴到表面，导致原本不带电的表面个不同部分出现了极性相反的个微区光生电子和光生空穴。作为光材料众多，包括TiO2、ZnO、WO3、SnO2、ZrO2CdS、FeS、MoS2等化物半导体TiO2等半导体纳米微粒，由于其表面的电子结构及晶体结构，具有特殊的表面效应、体积效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应以及介电限域效应以外，还拥有高效的光催化活性，热稳定性好，价格低廉，对人体无毒、无害、无二次污染等特点，使其成为新兴的环保材料。 目前，国内外关于半导体光催化剂的应用研究已经有大量的报道，主要集中在以下几大方面： 有机污染物及农药的分解； 无机重金属污染物的处理； 光催化抗菌除臭； 废气净化； 光催化分解水，产生H2和O2，提供清洁的能源等等。 其中纳米二氧化钛作为光催化材料光3.0～3.2eVTiO6八面体，构成二氧化钛的原子排列方式不同使其内在的晶体结构具有板钛矿、锐钛矿、金红石三种不同的晶体结构，用作光催化剂的二氧化钛主要有二种晶相——锐钛矿相和金红石相。 二氧化钛纳米粒子是由内部的晶体组元和表面的组元构成。粒子内部晶体组元中Ti和OTi原子缺少O二氧化钛对光的吸收阈值λg与其禁带宽度Eg有关，其关系式为 λg (nm)=1240/Eg(eV) 常用半导体吸收波长阈值在紫外光区，锐矿相，其吸收为387.5nm387.5nm紫外光的照射作用下，纳米TiO2可在10-2秒内，能使分子轨道中的电子（e-）离开价带(VB)导带价带光生空穴，在导带形成光生电子TiO2表面的水H2O和羟基OH-进行氧化，生成活性极强的羟基自由基（·OH）TiO2表面的分子氧（O2）形成多种含氧小分子活性物种自由基（·O2-）（·OH）（·OH）由于光生电子和光生空穴都有很强的能量，远远高出一般有机污染物的分子链的强度，所以可以轻易将有机污染物分解成最原始的状态。（·OH）（·O2-）（·OOH）污染物污染物同时光生空穴TiO2表面的有机污染物中的电子，直接氧化部分有机物，生成小分子或者CO2和H2O。 图1 二氧化钛光催化机理示意图 实验提要 纳米二氧化钛催化剂在紫外光hv的照射作用下，其光催化降解机理用TiO2 + hv → TiO2 + h+VB + e-CB H2O + h+VB → H+ + OH- OH- + h+VB → ·OH O2 + e-CB → ·O2- H2O + ·O2- → ·OOH + OH- 2·OOH → H2O2 + O2 ·OOH + H2O + e-CB → H2O2 + OH- H2O2 + e-CB → ·OH + OH- 工业废水、农业废水和生活废水中含有大量的有机污染物，尤其是工业废水中还含有大量的有毒、有害物质。在目前的工业废水处理中，染料废水是较难处理的一类废水，如酸性红G等酸性染料大部分属于偶氮染料，属于难降解的有机污染物，主要用于制革、印染等工业，其在生产和应用过程中严重地污染了环境，是一种具有代表性的工业生产染色后排放的工业废水。 作为性能优异的光催化剂——纳米TiO2，通常以悬浮或固定形式进行废水处理，悬浮体系是直接将粉状的纳米TiO2与染料废水混合，在实验进行过程中通过超声搅拌或者鼓入空气及氧气的办法，使TiO2催化剂粉体在染料溶液中均匀分散。在这种催化反应体系中，纳米TiO2以较大比表面积与废水中的有机污染物充分接触，将污染物最大限度地吸附在它的表面。同时又以其纳米粒子较大的比表面积吸收紫外光的能量，快速地降解吸附在其表面的污染物达到光催化的目的。 本实验采用纳米TiO2作为一种光反应催化剂，应用于光催化降解亚甲基蓝、酸性红G染料等配制的模拟废水中的有机污染物作为测试反应，在光催化反应装置中，通过紫外光的照射作用后，考察其纳米TiO2对染料废水的催化活性。通过实验了解半导体氧化物光催化氧化技术及其在环保方面的应用，了解光催化剂TiO2对模拟废水降解的过程，掌握用紫外-可见分光光度计检测TiO2光催化剂处理模拟废水性能的测试方法。 实验内容 药品 纳米二氧化钛粉末（公司P-25）Lambda35紫外-可见分光光度计（美国PE），LG10-2.4A台式高速离心机（北京雷勃尔离心机有限公司）KQ-250E型超声波清洗器400 nm—800 nm）测试时，一般用钨灯或钨卤素灯作光源；在近紫外区（200 nm —400nm）测试时，常采