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天然产物化学结业论文
天然活性单萜—d-柠檬烯
摘要:d-柠檬烯是一种天然活性单环单萜化合物。本文详述了d-柠檬烯的基本性质,生理功效和其在工业上的应用,并对d-柠檬烯的开发前景作出了展望。
关键词:d-柠檬烯
Abstract:d-limonene is a natural activity of monocyclic monoterpene compounds. This article the fundamental properties of the d-limonene, the physiological effects and its applications in industries, looking forward its development prospects.
Key words: d-limonene; monoterpene; physiological effect; application
引言
柠檬烯 limonene 又称苧烯,学名1-甲基-4-异丙烯基-环己烯
1-Methyl-4- 1-methylethenyl cyclohexene ,分子式C10 H16,分子质量136. 23。化学结构式如图 d-柠檬烯 。CAS序号为[5989-27-5]。性质[1]96.7℃
沸 点:154.4℃
闪 点:46.1℃
比热:1.139J/g 26.7℃
介电常数:2.375
燃烧热值:45269.59J/g 25℃
热交换常数:65.369W/ m2·k
热容量:2.0lJ/ml
比重:0.84~0.85液体密度:0.844g/ml 20℃
蒸汽压:266.64Pa/20℃
蒸汽密度:0.015g/l 20℃
表面张力:2.7×10-3N/cm2
水溶性:l3.8mg/kg
旋光度:+96o~+104o 25℃
挥发性物质%: 95%
贝壳松脂丁醇值:67
外观:澄清水白色或略带黄色液体,有轻至强柠檬味
大气半寿期:0.36h
大致生物降解时间:数天至数周 IRυmaxcm-1:3080,1640,1450,1435,1375,1145,1048,1013,954,911,885,797,786,757;
UV异辛烷 nm250 23 , 220 257 ;
EI-MS m/z:136, 93, 68 100 , 67, 53, 41, 39, 27;
13C NMR δ:23.8,20.5,108.4,149.7,41.2,28.0,30.9,30.0,120.8,133.2.
2化学性质
柠檬烯具有两个双键,化学性质活泼,可与干燥氯化氢或溴化氢生成一卤化物,与液态氯化氢或溴化氢生成二卤化物。在空气中氧化生成薄膜,氧化的行为与橡胶和干性油的氧化相似。1, 2-环氧化物,而此环氧化物在有机合成上是非常有用的中间体,通过与多种亲核试剂的开环反应可获得一系列化合物[2]。
目前,对柠檬烯的加工和改性主要是运用化学方法。由于反应过程中需要加入特殊的催化剂(如铂或钯)和氧化剂,易导致自动氧化,产物比较混杂,因此选择性差。研究发现,海洋细菌能在有氧条件下进行单萜转化,发生的反应主要有烯丙基的羟基化,双键氧化,环开裂,重排等[3]。
3来源
d-柠檬烯主要存在于柑桔油、柠檬油、甜橙油、白柠檬油、青柠檬油、柚子油、佛手油、榄香树脂等精油中;在香旱芹子油、莳萝油、小茴香油、黄蒿子油等精油中亦存在,并广泛存在于除虫菊和荠苧属等植物的精油中[4]。特别值得一提的是,d-柠檬烯能大量地从柑桔果皮、果肉的水蒸气蒸馏中得到,而这些果皮、果肉是生产果汁和冷榨油之后所余下未被利用的废渣,经分析废渣中d-柠檬烯的含量高达90%以上。这是天然d-柠檬烯的重要来源。
4制备方法
d-柠檬烯是分别由蜜柑油、柠檬油、香橙油、樟脑白油精油进行分馏制取,也可以从一般精油中萃取萜烯,或在加工樟脑油及合成樟脑的过程中,作为副产物制得。
分析检测方法
1 对实验得到的产物测定其旋光度:用乙醇将提取的产物配制成5%的溶液,然后测定其比旋光度。
2 测定产物的旋光度折光率,与标准值进行对比。
3 对实验得到的产物进行紫外光谱扫描,与标准样进行对比。
7 d-柠檬烯的开发前景
现已发现[5],d-柠檬烯具有热动力学性质,这将会使它成为良好的热传递液。尤其是在-100℃以下的低温应用,d-柠檬烯已被考虑用作油漆、涂料以及粘合剂的载体溶剂。这无疑会进一步增大市场对d-柠檬烯的需求。
目前国内柑橘年产量为1500×l04t左右,按15%的加工率计,约产生柑橘皮70×104t,按柑橘皮平均出油率0.5%计,可年产柑橘精油3500t,按得率90%计,每年可提取d-柠檬烯3000t以上,这无疑是一笔可观的自然资源[6-7]。还有,现在橙皮大多被
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