12月18日講義分.pptVIP

* * Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 高エネルギー側 低エネルギー側 図1 XANES 原子の価数 配位の対称性 EXAFS 中心原子に対する 配位元素の情報 中心原子に対する 配位原子数 中心原子と配位原子 の原子間距離 H2O * * 配位とは 空軌道 配位結合：ルイス酸とルイス塩基の共有結合性の結合 Co2+ ローンペア (孤立電子対) ルイス酸 (註) の空軌道に ルイス塩基が孤立電子対を提供し 形成される共有結合性の結合 註：ルイス酸：主に金属イオン 共有結合：両原子が不対電子を出し合って形成する結合 H H H H H2O * * 水中の金属イオン 空軌道 Co2+ ローンペア (孤立電子対) Co2+ H2O 六配位正八面体構造 アクア錯体：水分子が配位結合した金属-水分子複合体 錯体：金属イオンが形成する配位結合性の複合体 配位子 (リガンド) 配位子：ローンペアを持つ分子（H2O, NH3, ピリジン等） Ｘ線分析法 * * Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 蛍光Ｘ線分光法 Ｘ線結晶構造解析 粉末Ｘ線回折法 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長波長)) を観測 する分光法 Ｘ線回折を利用して、分子の三次元構造 (化学構造では ない) を決定する手法 結晶多形を検出する手法。Ｘ線回折を利用して結晶格子 の違い (結晶相) を評価する手法。 蛍光Ｘ線分光法 * * エネルギー 準位 E = hν = h(c/λ) K殻 L殻 M殻 0 一次X線 エネルギー 蛍光X線 エネルギー K, L, M殻のエネルギー準位が元素固有 元素の同定 宿題 * * 「定性(分析)」とはどのような分析かを説明しなさい（この 言葉の辞書の編集者になった気持ちで）。 定性(分析)：おまかに性質を決定すること。 定性分析においては、「命題 」に対して、真 (yes) か偽 (no) かを決定すること。 例）水溶液中に特定の金属がいるか (yes) いない (no) かを調 べることは、典型的な定性分析。 蛍光X線分光法の説明の中で「資料物質の定性」と書いてあ るのをそのまま写された方が多かった。「資料物質の定性」 が何を指すのか曖昧。 演習 * * 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 宿題 (12/22締切分） 絶対配置R体の化合物の比旋光度が30°であった。この化合物の 濃度2 g/mLの溶液を光路長20 cmのセルに入れた時の旋光度を 求めなさい。 (予習) 成功している人と、そうでない人は、何が一番異なるので しょうか？ 冬休みの宿題 * * １ ２ * * 下のグラフは、x軸正の向きに進む周期2.0秒の正弦波 (sin波) の、時刻0秒での変位y (m) の様子を表している。 (a) この波の高さはいくらか。 (b) この波の振動数 (周波数) はいくらか。 (c) この波の進行速度はいくらか。 (c) 任意の時刻 t(s) の、位置 x(m) での変位 y(m) を表す式を 求めよ。 冬休みの宿題 冬休みの宿題 * * 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 宿題 絶対配置R体の化合物の比旋光度が30°であった。この化合物の 濃度2 g/mLの溶液を光路長20 cmのセルに入れた時の旋光度を 求めなさい。 (予習) 成功している人と、そうでない人は、何が一番異なるので しょうか？ * * 液クロ2 生体分子解析学 機器分析 分光学 Ｘ線結晶構造解析 質量分析 熱分析 その他機器分析 * * 演習 * * 人生が充実している人と、そうでない人は、何が一番ことなるので しょうか？ 宿題 (予習) Ｘ線を用いた薬剤化合物の解析にはどのような方法がある か答えなさい。またその方法で何が解るかについても説明しなさい。 Ｘ線分析法 * * Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 蛍光Ｘ線分光法 Ｘ線結晶構造解析 粉末Ｘ線回折法 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長 波長)) を観測 する分光法 Ｘ線回折を利用して、分子の　　三次元　　構造 (化学構 造ではない) を決定する手法 結晶　　多形　　　を検出する手法。Ｘ線回折を利用して 結晶格子の違い (結晶相) を評価する手法。 Ｘ線回折とは * * Ｘ線回折はちょうど良い角度のときだけ起こる 出典：イメージから学ぶ構造解析法（第２版）定金豊 著、京都廣川書店 Ｘ線回折とは * * 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ Ｘ線回折とは * * 波