稀土永磁体Sm2Fe17Nx的制备方法研究进展.docVIP

稀土永磁体Sm2Fe17Nx的制备方法研究进展 　　【摘 要】稀土永磁材料是以稀土金属与过渡族金属元素所形成的金属间化合物为基体的永磁材料，现已广泛用于航空、汽车、计算机、医疗等行业。其中Sm2Fe17Nx化合物由于其优异的磁性能和高的居里温度、良好的温度稳定性等优点，成为了当今稀土永磁材料研究领域的热点之一。本文就Sm2Fe12Nx的制备方法的研究进展进行综述。 　　【关键词】稀土；永磁体；Sm2Fe17Nx 　　稀土永磁材料是以稀土金属（镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钐Sm等）与过渡族金属（钛Ti、钒V、铬Cr、铁Fe、锰Mn、钴Co等）所形成的金属间化合物为基体的永磁材料，通常称为稀土金属间化合物永磁，简称为稀土永磁。自20世纪50年代，人们便着手研究RE-过渡族元素（3d）金属间化合物（RE代表稀土金属元素）。1967年，第一块永磁体的成功制备引发了稀土永磁材料研究热潮，掀开了稀土永磁材料的新纪元。迄今为止，稀土永磁材料已经历了三个发展阶段（如下所示），第四代稀土永磁正在研发之中。 　　第一代（1967年，SmCo5：（BH）max≈160kJ/m3） 　　第二代（1977年，Sm2Co17：（BH）max≈200-240 kJ/m3） 　　第三代（80年代初，Nd-Fe-B：（BH）max≈240-460 kJ/m3） 　　Wallace等学者[1]在1978年发现稀土金属化合物能吸收大量的氢，吸氢使其磁性能发生显著的变化；接着Weitzer等人[2]发现用少量的磁性或非磁性元素如Al、Ga等部分替代R2Fe17中的铁，也可提高2：17化合物的Tc。后来人们又发现将C原子引入到Sm2Fe17化合物中，不会改变合金的晶体结构，但使其Tc和Ms均提高，并且将该化合物的易基面转化为易c轴，随C含量的提高其HA提高，室温HA可以达到1.53T[3]。1990年科学家Coey[4]等人采用气固反应法成功地合成了一系列R2Fe17Nx化合物，并对它们的结构和磁性能作了详细的研究，发现其具有优异的内禀磁性能可作为永磁材料，从而宣告了Sm-Fe-N稀土永磁材料的诞生。 　　同其它前几代稀土永磁材料相比，Sm2Fe17Nx具有以下明显的特点： 　　（1）较高的居里温度（476℃，比Nd-Fe-B的高出约160℃）； 　　（2）温度稳定性好，具有更高的耐蚀性和耐氧化性。试验结果表明在使用温度范围内，Sm2Fe17Nx系化合物比Nd-Fe-B系化合物的热稳定性和耐蚀性要好； 　　（3）矫顽力高，其的各向异性场约是Nd-Fe-B的3倍； 　　（4）R/TM比最低，不含战略资源Co，使制得廉价的永磁材料成为可能。 　　然而，Sm2Fe17Nx在高于600℃会分解成为SmN和α-Fe而大大降低磁性，大多主要是用做粘结磁体，然而，目前已有研究表明，利用放电等离子技术在较低的温度下烧结制得的Sm-Fe-N磁体能具有较高的矫顽力。 　　就目前应用的广泛性而言，按照制备过程和原理的不同，Sm2Fe17Nx磁体的制备方法主要可以分为以下四种：熔体快淬法、还原扩散法、机械合金化和氢化-歧化-脱氢-重组法。 　　1 熔体快淬法 　　熔体快淬（又称为Magnequench，即MQ法）已成为美、日等国制备稀土永磁合金的主要工艺技术，其核心技术是将熔融合金浇铸到旋转的水冷金属辊轮表面，获得一定厚度的速凝合金薄片。有关研究表明[5-6]，用快淬法制备的Sm-Fe-N化合物粉末的磁性能对结构十分敏感。同时，快淬合金薄带的晶体结构除与其成分有关外，还与快淬速度、晶化温度等密切相关。 　　Katter[7]等人首先报道了利用快淬法实现制备Sm2Fe17Nx磁体，其在室温下所获得的内禀矫顽力为21kOe。快淬法制备的Sm2Fe17Nx属于各向同性。有研究表明，快淬速度对磁粉的组织与性能的影响最大，合金的成分不同，所需的最佳淬速也有所不同。快淬法制备的Sm2Fe17Nx化合物粉末具有组织和成分均匀，晶粒细小等特点，且工艺简单，有利于工业化大生产，但如何有效地控制其工艺参数尚需进一步探讨。 　　2 还原扩散法 　　还原扩散法（Reduction Diffusion，简称R/D），即是在制备Sm-Fe-N过程中，将原料Fe，Sm2O3，还原剂Ca及助剂CaCl2等按一定量配比（还原剂Ca要过量，一般是Sm2O3量的1.3倍以上），混合均匀，在一定压力下压成块或者捏成球，密封于炉中，先抽真空后再通入氩气作为保护气，升温至反应温度，然后保温进行还原扩散反应，炉温在控制在900～1400℃，反应时间为3～10h。 　　有研究表明，还原扩散反应中的粉末粒径越小，则反应温度越低，纳米粒径的粉末能够有效降低反应温度，减少金属Sm的挥发损失，并