结构化学_第一张总结.docVIP

 一维势箱时; En , , 有n-1个节面, 有零点能 原因是粒子的波动性导致的测不准关系的存在 三维势箱时; , , 立方势箱有简并度. Schrodinger方 程 电子自旋假定: s , 电子是费米子, 应具有交换反对称性, 完全波函数 Slatter行列式形 态迭加原理 ∑ciφi , 力学量Q的平均值 或者 例如 3,2,1+ 2,1,0 状态 不是H原子的本征态, , 本征方程: : A在 下有确定值, 例如: 物质波 厄密算符的本征函数 具有 完备性 ∑ciφi 正交归一性 ∫φiφjdτ δij 力学量算符 线性厄密 : 波函数: 单值; 连续; 有限. | |2, | |2dτ 的意义 量 子 力 学 的 基 本 假 定 德布罗义波, λ h/ mv ; Born指出物质波是几率波; 海森保: ΔxΔPX≥h 对微观粒子进一步认识 Plank提出振子能量 nhν, h 6.626×10-34 J?s Einstein光子能量 hν, p h/λ Bohr理论: 定态; 角动量nh/ 2π ; hν | E1-E2 |, a0 0.529? 黑体辐射 光电效应 氢原子光谱 量子论的引入 量 子 力 学 基 础 原 子 结 构 单 电 子 原 子 结 构 多电子 原子 结构 固定核近似下 在球坐标中,变量分离 R方程 n 主 量子数, 对l取值限制 方程 l 角动量 量子数, 对m取值限制 方程 m 磁 量子数 决定能量 简并度是n2,节面数是 n-1 决定角动量, 轨道磁矩, 能量 多电子原子 ,节面数是 n-1 决定角动量在z轴方向的分量,方向量子化 是 的本征函数, 本征值是 1.核固定下: 2.单电子近似下: 中心力场近似下 n, l, m 值可以从波函数的形式上确定, 可组合成实数函数 Yl,,m是它们的共同本征函数 波函数 电子云 图形 : 径向波函数、径向密度波函数Rnl2、径向分布函数D r r2R2 r nl 意义:单位厚度球壳内的几率 径向节面数有 n-l-1个. 角度: 轨道角度 Y φ ~~ ,φ, 角度节面数有l个. 电子云角度分布Y2 φ ~~ ,φ, 意义: ,φ方向单位立体角内电子的几率; 或同心球面上各点的相对几率大小. 3 原子整体状 态光谱项 用L,S,J,MJ描述 2S+1LJ 推求方法, 基谱 支 项推求 S最大; L最大; J最小 半满前 或最大 半满后 ; 谱项之间的跃迁选律: △S 0, △L ±1,; △J 0 J1,J2 0禁止 , ±1