复习串讲-2013_941806174汇编.ppt

2. 生物膜 组成、结构、特点、功能 第十一章的要求 生命元素 四大分类、及其特点，耐受曲线 必需元素（常量11种，微量15种） 蛋白质配位的特点；离子探针 血红蛋白和肌红蛋白 基本结构、活性中心、氧合曲线、生物功能 锌酶的化学基础； 金属酶催化的诱导契合效应 五花大绑再砍头 生物膜结构 离子通道基本结构特点 十八电子规则: （适用于羰合物） VEN 18，则配位单元稳定 应用： 1 确定单体是否稳定 CN＝？ 几何构型如何？ 2 预示反应 聚合：Mn2 CO 10 Co2 CO 8 +e-：Mn CO 5- Co CO 4- H-：HMn CO 5 HCo CO 4, X-：Mn CO 5Cl R：CH3Mn CO 5 Mn CO 5 Co CO 4 17e- 3 判断多核物的形成与 M－M键 4 确定中心体氧化态 * 十八电子规则应用于其它配体 其它配体 价态与价电子数 R-, Me- -1 2e- H- -1 2e- X- -1 2e- PR3, PPh3 0 2e- 单烯烃 0 2e- 烯丙基 -1 ?3-4e- 茂基 -1 ?5-6e- 苯 0 ?6-6e- CO 0 2e- RCN 0 2e- NO 0 3e- ? ? ?反 乙烯 3电子?键 2. 结构与化学键 CO配位有多种方式 端配 边桥配 半桥配 面桥配 侧配 二连配 不同配位方式CO的特征IR 不同配位形式的CO ?反的强弱不同， C＝O键强度不同。 表现为：IR中CO的伸缩振动吸收红移，能量降低。 ?反越强，C＝O键级越弱， ?CO红移，低数越低 因此，可用?CO波数值比较羰合物中的?反强弱 3. 羰合键型 t－CO C O 5? 3? 4? + + + + － － － 2?* dxz 有关羰合键型的讨论： 1 . 协同效应： 2 . 对键级的影响 3 . 可推广至其它?酸配体 请跟 双蛋 疫情 环多烯配体 配位特征 二茂铁的结构与化学键 （分子轨道能级图不要求） 第六、七章的要求 金属羰基化合物： 18电子规则，计算、稳定性、预测反应）聚合 的是电子 ） 羰基配位的多种形式，红外表征 羰合键型的特点，其它?酸配体 金属环多烯化合物： 二茂铁的结构特点与化学键特点（强?键） 金属卡宾、卡拜化合物： 通式，M—C键的成键情况。 第九章 原子簇化学 Cluster Chemistry 一、原子簇定义 二、金属簇的类型 三、金属簇的结构特征 四、金属－金属键 五、金属－金属多重键簇 六、金属簇的结构规则 七、金属簇的若干反应性能及应用 一、原子簇定义 * 徐光宪定义——三个及以上有限的原子直接键合构成以多面体骨架为特征的分子或离子 * 原子直接键合：有别于桥连多核配合物 * 三个及以上： 簇的概念 早期的研究及教学中，双核簇仍很多 * 有限的：有别于B、Si、SiC、SiO2无机晶体 不是Cluster * 原子： 包括金属和非金属，广义簇的概念 * 多面体骨架： 结构特征，原子直接键合的结果： * 分子或离子：簇合物离子，B6H62-，Bi52+ 二、金属簇的类型 M－CO Cluster M－X Cluster M－CNR Cluster M－S混簇 裸簇 non-L Cluster 三、金属簇合物的结构特征 多种骨架结构 多种配位形式 多种键型 四、金属－金属键 * M－M的存在 * M－M成键特点 * 影响M－M成键的因素 M|M 键轴取z轴方向 dz2－dz2 ?, ?* dxz－dxz ?, ?* dyz－dyz ?, ?* dxy－dxy ?, ?* dx2-y2－dx2-y2 ?, ?* 头碰头重叠 肩并肩 面对面 MO： ?, ?, ?, ?*, ?*, ?* M－M成键特点： 过渡金属，价轨道是d轨道，d－d成键 五、金属－金属多重键簇 1. 四重键簇 a. 组成特点： 双核簇：M2L8 M2L4 M2L10 b. 结构特点： * 覆盖型，D4h * d M－M 比金属中短约1/5 ~50pm 成键特点： MO： ?2 ?4 ?2 ?* ?* ?* 四重键：? + 2? + ? 键级：B.O.＝ 4 六、金属簇的结构规则 用以预测骨架构型 书上P335给出多种结构规则 * 18电子规则 * 多面体骨架电子对理论——Wade规则 * 过渡金属原子簇成键能力规则——Lauher规则 * 拓扑电子计算理论——Lipscomb * 9N-L规则——唐敖庆规则 过渡金属 羰基化何物 * nxc?规则——徐光宪