大学化学之化学动力学汇编.pptVIP

活化分子的平均能量 E* 与反应物分子平均能量之差叫活化能 活化能是化学反应的“能垒”，Ea越高，反应越慢；Ea越低，反应越快。 活化能越高，活化分子数越少，反应速率越慢。活化能的大小取决于反应物的本性，它是决定化学反应速率的内在因素。 活化能小于40kJ·mol-1反应，其反应速率非常大，反应可瞬间完成；活化能大于400kJ·mol-1的反应，其反应速率非常小。 碰撞理论从本质上阐明了浓度、温度和活化能对反应速率的影响 1 温度不变时，降低Ea, 活化分子 %增大，有效碰撞增加，反应速率增大 2 Ea不变时，升高温度, 活化分子 %增大，有效碰撞增加，反应速率增大 3 Ea和温度都不变时，增加反应物浓度, 活化分子浓度增大，有效碰撞增加，反应速率增大 过渡态理论 碰撞理论的不足：反应物分子被简化成没有内部结构和内部运动的刚性球体，无法揭示活化能的本质 过渡态理论：活化配合物理论 发生化学反应的过程就是反应物分子化学键重组的过程，在此过程中，反应系统必然经过一个过渡状态，此时反应物分子的旧键尚未完全断裂，新键也未完全生成，这个中间过渡状态的物质称为活化配合物。 反应历程 系统能量 例 NO2+CO→NO+CO2 活化配合物 过渡状态 活化能 活化能 反应热 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂：少量存在就能明显改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。 加快反应速率的为正催化物质，反之为负催化物质。 催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。 催化剂改变反应速率的作用叫做催化作用 能量 N2+H2 NH3 Ea FeXN Ea A+B AB A…B A…K A…K…B AK 催化剂的基本特征 1 参与反应，最后被释放；化学性质和质量不变，物理性质和晶体形态改变 2 通过改变反应途径、降低活化能来提高反应速率 3 只能加快热力学可以进行的反应，对热力学意义上不能发生的反应则不起作用 4 只能缩短反应达到平衡的时间，而不能改变平衡 5 催化作用具有选择性 催化剂的应用 1. 化工生产中85%左右的化学反应需要使用催化剂 如硝酸、硫酸的生产，合成氨，汽油、煤油、柴油的精制，塑料、橡胶以及化纤单体的合成与聚合等 N2 g +3H2 g 2NH3 g 铁触媒 5000C, 40MPa 2. 许多人们所关注的现象都有与催化作用有关 二氧化硫的催化氧化 2SO2＋ 2H2O ＋ O2→H2SO4 MnSO4、FeSO4、FeCl2等金属盐 可催化此反应 如生物体内的新陈代谢都是酶催化反应；大气臭氧层的破坏、酸雨的形成、汽车尾气的净化等 3. 生物催化剂-酶 酶是一类由细胞产生的、以蛋白质为主要成分的、具有催化活性的生物催化剂 几千年来，酶一直在人类的生产实践和生活实践中扮演着重要角色，从酿酒、制酱、造醋到消化食物无不得益于酶的生物催化功能 固氮酶 实际上，世界上的任何事情也都是有一个过程的，也都是要克服困难或攀登高峰的。因此，我们在做事情时，必须有正确的态度:作好克服困难的准备，否则我们将一事无成！ 当然，“世上无难事，只要肯登攀”！ 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 化学反应动力学 第二章 主讲人：王 枫 @:smallpeak@hpu.edu.cn 化学反应 能否发生 反应快慢 化学热力学 化学动力学 反应方向 进行程度 反应快慢 影响因素 2.1 化学反应速率 化学反应进度 对某化学反应的计量方程为： 反应进度：描述反应进行程度的物理量 符号：ξ， 单位：mol 则反应进度为 反应进度的符号？ 恒正！ 在应用反应进度进行相关计算时，一定要注意相关的反应方程式 化学反应速率的表示和测定 反应速率：单位体积内反应进度随时间的变化率 平均反应速率 单位：mol ·L-1 ·时间-1 瞬时反应速率 对于反应 定容下的气相反应 t cA 瞬时反应速率可以由图解法求得 1 cA ~ t 作图 2 切线斜率 3 乘以1/vB 可得瞬时反应速率 P34,例2-1 2.2 影响化学反应速率的因素 化学反应速率 浓度 温度 压力 催化剂 反应物聚集状态 反应介质 光照 反应物的本性 浓度对化学反应速率的影响 反应机理与基元反应 基元反应：反应物分子一步直接转化为产物分子的反应。 反应机理：基元反应描述的宏观过程 反应 简单反应 复杂反应 一个基元反应 两个或以上基元反应 应用举例 慢 快 更快 复杂反应的速率取决于反应机理中速率最慢的基元反应 质量作用定律和速率方程式 质量作用定律：基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度的方次为反应方程中相应组分的分子个数。 基元反应 速率方程 注意：质量作用定律只适用于基元反应！ 速率方