从而为一些用经典方法所无法阐明的细胞过程做出贡献。这.pptVIP

内容提要 §6-1 卤代烃的分类 和命名 一、分类 二、命名 §6-2 卤代烷的性质 一、物理性质 二、化学性质 1.结构与性质 2.亲核取代反应 3.消除反应 4.与金属的反应 5.专题讨论 §5-3 卤代烯烃 和卤代芳烃 一、分类和命名 二、结构与反应特性 §6-4 波谱分析 一、IR 二、1H NMR 第六章 卤代烃 Halohydrocarbon §6-1 卤代烃的分类和命名(p152) 一、卤代烃的分类 二、命名 1.普通命名法 烃基卤 且需要用乙醚或四氢呋喃与格氏试剂形成溶剂化物质，以增强格氏试剂的稳定性。 ②卤原子的种类 无论是SN1还是SN2历程，都涉及C—X键的断裂，均与—X离去的趋势有关，因此当R—结构、:Nu-、溶剂相同时，卤代烷的反应活性为 RI＞RBr＞RCl ③亲核试剂的亲核能力 亲核试剂的亲核能力主要影响SN2历程： Ⅰ.亲核原子相同，极性溶剂：试剂碱性↑→ 亲核能力↑。例如 C2H5O- ＞ HO- ＞ C6H5O- ＞ CH3COO- Ⅱ.亲核原子为同一主族：可极化度↑→ 亲核能力↑，例如 I- ＞ Br- ＞ Cl- ＞ F- Ⅲ.亲核原子为同一周期：原子序数↓→ 亲核能力↑，例如 NH2- ＞ HO- ＞ F- (4)影响消除和取代反应的因素 卤代烷既能发生取代反应，又能发生消除反应，二者不但同时进行，而且互相竞争，主要发生哪种反应，则取决于卤代烷的结构、亲核试剂的碱性、溶剂和反应温度等。一般来说，叔卤代烷容易发生消除反应；亲核试剂碱性增强，反应温度升高，溶剂极性减弱有利于发生消除反应，反之则容易发生取代反应。 ④溶剂的极性 溶剂极性↑→ 形成正碳离子的趋势↑→ 按SN1历程进行的趋势↑ 一般来说， 1°RX容易按SN2机理进行， 3°RX容易按SN1机理进行， 2°RX可同时按两种机理进行，但究竟以哪种为主，则取决于反应条件。 (4)产物的构型 如果RX的中心碳原子是手性碳、分子有旋光活性时，反应还涉及产物的构型。 ① SN1 外消旋化 动 (S)-?-氯代乙苯 平面构型 (R)-?-苯乙醇 构型转化(51%) (S)-?-苯乙醇 构型保持(49%) 49% 外消旋化 ②SN2 构型转化——Walden转化 (S)-2-碘辛烷 过渡态 (R)-2-碘(128I)辛烷 注意 右旋或左旋与 构型转化无关 动 ? - ? - ? 讨论2 消除反应（Elimination reaction,p161） (1)单分子机理 E1。 v = k[RX] ① OH-进攻α- C ② 快 OH-进攻β-H α β 动 E 反应进程 E1反应能量示意图 (2)双分子机理 E2。v = k[RX] [OH-] ?- ?- 过渡态 C: sp2 C: sp3 ? 动 ?- ?- ?- ?- E 反应进程 E2反应能量示意图 9 (3)反应物活性 E1：正碳离子中间体稳定性↑→v↑ E2：3°RX生成的烯烃最稳定 RX的反应活性次序为 3°＞2°＞1°RX 烯丙基型 §6-3 卤代烯烃和卤代芳烃(p165) 一、分类 隔离型 乙烯型 （n≥2） 二、结构与反应特性 1.亲核取代反应活性 SN2： 烯丙基型＞CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX ＞乙烯型 3°、2°、1°RX包括相应的隔离型卤代烯烃和卤代芳烃） ＞2°RX＞1°RX＞CH3X＞乙烯型 烯丙基型 3°RX SN1： * * 从生理活性的天然产物着手，从分子识别的观点出发，探索生物体内的反应过程，从而为一些用经典方法所无法阐明的细胞过程做出贡献。这对有志于从分子水平上了解生命的有机化学家来讲，是一条明白无误的途径。时间将会告诉人们，我们是能应付这一挑战的。 exit 卤代脂肪烃 卤代芳香烃 卤代饱和烃 卤代不饱和烃 或 脂链卤代烃 脂环卤代烃 1.按烃基种类 氟代 氯代 溴代 碘代 一卤代 二卤代 多卤代 2.按卤原子的种类 3.按卤原子的个数 4.按卤素所连碳原子的种类 伯: 1