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第十七章 碳硼族元素 本章共用5课时 碳硼族元素单质的物理化学性质 碳硼族元素氢化物的物理化学性质 碳硼族元素含氧酸或氢氧化物的物理化学性质 碳硼族元素含氧酸盐和其它盐的物理化学性质 第一节 通 性 碳族包括元素：C,Si,Ge,Sn,Pb 价层电子 价轨道 : ns2np2 ns np nd共9个, 对C价轨道为2s 2p共4个 。 特点 1、电负性大，以共价为特征。 电负性：C---2.55 Si---1.90 B---2.04 电负性规律：自上到下变小，得电子能力下降，失电子能力增强。 氧化数：碳族主要氧化态：-4, 2,4 硼族主要氧化态：1, 3 特点 3．硅、硼都是亲氧元素。 自然界主要存在形式：SiO2 B2O3 Al2O3 C是组成生物界的主要元素 Si是构成矿物界的主要元素 第二节 碳 1．集团得到电子氧化态多变, 形成离子化合物 极难） 　 2－3 碳酸及其盐 1.??碳酸的酸性 CO2 + H2O ＝ H2CO3 CO2∶H2CO3 ＝600∶1 1L水中溶解0.9L CO2 Ka1＝4.30×10-7 Ka2＝5.61×10-11 考虑实际浓度 K＝2×10-4 2．碳酸、碳酸根、碳酸氢根的结构 HCO3- π34 CO32- π46 3．碳酸盐的溶解性、水解性、热稳定性 溶解性: Na+、K+、 NH4+正盐溶于水、其酸式盐溶解度相对较低。 Na、KHCO3、NH4HCO3 溶解度小的原因： 氢键形成双聚离子（HCO3）22-，多聚离子（HCO3）nn-。 水解性: Ca2+ + CO32- CaCO3↓ 2Al3+ + 3CO32-+ H2O 2Al OH 3↓+3 CO2↑ 3Cu2+ + 2CO32-+ H2O 2Cu2 OH 2CO3↓+ CO2↑ 热稳定性: MCO3 MO + CO2↑ 稳定性: 铵盐＜过渡金属盐＜碱土金属盐＜碱金属盐 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 分解温度/℃ 540 600 1290 1360 极化理论解释稳定性：一般地，半径越小，金属极化越大，越易分解， 极化力：H+＞Li+＞Na+ 稳定性：H2CO3 NaHCO3 Na2CO3 极化力：Mg2+＞Ca2+＞Ba2+ 稳定性：MgCO3 CaCO3 BaCO3 3－1 单质硅 制法 性质 （1）与非金属反应 单质 F2 Cl2 O2 N2 C 产物 SiF4 SiCl4 SiO2 Si3N4 SiC 温度／K 常温 673 873 1573 2273 （2）与酸作用 Si + HF＋HNO3 H2[SiF6] + 4NO +H2O （3）?与碱作用 Si + 2H2O g SiO2 + H2↑ Si + NaOH ＋ H2O Na2SiO3 + 2H2↑ （4）与金属反应 硅胶的形成及应用 H4SiO4（PH＝2－3稳定）→（放置脱水）形成多硅酸即多硅酸溶胶→（加电解质或H+）形成凝胶（半凝固状，软而透明，富有弹性）→（干燥脱水）形成硅胶（多孔性固体，干燥剂、吸附剂、催化剂载体） 硅胶＋CoCl2浸泡即为变色硅胶（兰色、红色） 第四节 硼 B：2s22p1→2s12px12py1 二、硼在形成化合物时的成键特征 1．单个硼原子形成的化合物 ①sp2杂化BF3、BCl3 π46 ②sp3杂化KBF4、NaBH4 4－2 单质硼 键型：硼硼键B－B，3c-2e硼桥键；B12正二十面体（多面体，二十面体的不同连接方式形成不同的同素异形体）原子晶体 ?性质 原子晶体：硬度大 9.5 、熔点高 2573K 、沸点高 2823K 、化学性质不活泼。? 1．与氧、非金属：亲氧亲氟能力特别强无定形硼比较活泼，室 温下与 F2 反应，与Cl2，Br2，O2， S 等反应需加热，高温下与 C，N2 反应生成碳化物和氮化物 2．与酸 3．与强碱：与碱作用放出氢气： 4．生成硼化物 ● 制备 1. SiX4 ● 物性 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 聚集态 g l l s 相对分子质量 小 大 溶沸点 低 高 SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2O Si + 2 Cl2 SiCl4 SiO2 + 2 C + 2 Cl2 SiCl4 + 2 CO 3－3 四卤化硅和氟硅酸 → 水解快并生成 [SiF6]2? 的性质与其路易斯酸性有关! ● 性质 水解 3 SiF4 g + 8 H2O l → H4SiO4 s + 4 H3O+ aq + 2 [SiF6]2- aq 比 H2SO4 酸性还强 SiCl4 + 4H2O→ H4SiO4