第六章发射光谱技术new.pptVIP

例如：采用Ar气时终值马赫数 激光激发分子束的最佳位置可由下式给出： 激光对超声束激发的位置必须小于喷嘴下游的终端马赫盘距离： 取决于泵的抽速 例如：采用N2气， 束流的平动温度可以降得很低。然而平动与分子振动、转动自由度间亦存在着碰撞传能，使得转动和平动温度亦得到降低。 一般，转动与平动传能很快，转动温度可达几K---十几K，稍大于平动温度。 振动与平动传能速率较低，振动温度一般可达几十----一百来K 三、 超声分子束中载气的利用 实验发现将样品气混合（seeded 在载气（He,Ne,Ar,N2… 中，由于碰撞样品气的速度被加速到接近载气分子的速度；同时冷却效果更佳。 一般要求载气的分子量远小于要研究的样品气体的分子量。 例： 极限速度： 四、 脉冲超声分子束 为了降低超声束达到的温度，增大束强，应设法增加p0D 即增大终止马赫数）。但p0D 增加后若维持膨胀室气压不变，就要增加抽气速率，对泵的抽气速率要求较高。办法是：采用脉冲阀。 例：脉冲喷嘴，孔径为o．6mm，源气压为18atm，喷嘴开启的脉宽为200 us,重复周期为5Hz，用20000l/sec抽速的扩散泵进行抽运，抽气总量约为10 STPliters／hr，此时获得的转动温度约为0.2K。 五、 超声分子束光谱 采用超声分子柬和激光光谱技术相结合进行分子光谱的研究有以下的特点： 1）可以获得亚多普勒受限谱线宽度的高分辨率分子光谱； 2 可以简化分子转动光谱的结构。 3 可以用于对一些特殊分子的光谱研究，如对范德瓦尔斯分子，团簇分子和复合物分子 complex 的光谱研究。 √ 关于：简化分子光谱的结构 能级（v,j 的粒子数布居 由于温度非常低，分子仅布居在最低的几个能级上；尤其是非常低的转动温度，使分子仅布居在转动能级J＝0，1或2的几个低能级上，这样分子光谱的转动结构变得非常简单，每个振转光谱带中只有1—3条转动谱线，光谱的分析工作就会变得容易。 a 常温下的激发谱 b 转动温度为30K的纯 超声束的激发谱 c 转动温度为3K的含5% 的氦超声束的激发谱 √ 关于：高分辨分子光谱 分子束中分子数的速度分布： 分子的多普勒线宽 分子束中分子的多普勒线宽下降了一个束流准直度因子。 √ 关于：特殊分子的光谱研究 ，这类分子可以直接离解，很难研究，而超声射流方法为研究这类提供了一个很好条件，开创了一个长程相互作用势研究的新领域。在这以前，长程相互作用势只能通过散射实验来研究。除范德瓦耳斯分子外，在超声分子束中可以形成团蔟，例如在超声碱金属分子束中观察到2-12个Na原子形成的团簇分子，这对于阐明从自由分子和固体之间的过渡区域的分子结构非常有用。 由于转动温度与振动温度很低，在超声分子束中可以形成结合能 不大的松散耦合分子，就是所谓范德瓦耳斯分子。在室温下， 第五节 激光等离子体发射光谱 对于气态物质，温度升至几千度时，由于物质分子热运动加剧，相互间的碰撞就会使气体分子产生电离，这样物质就变成由自由运动并相互作用的正离子和电子组成的混合物 蜡烛的火焰就处于这种状态 。物质的这种存在状态称为物质的第四态，即等离子体 plasma 电离过程中正离子和电子总是成对出现，等离子体中正离子和电子的总数大致相等，总体来看为准电中性 用高功率激光产生的等离子体是高温等离子体，它能将各种材料汽化，为进行元素分析提供了一种独特的条件。 激光等离子体光谱技术大致可分成两部分： 1、像原子化器一样，将激光作为材料的烧蚀手段、使用各种光谱技术手段 吸收光谱、激光诱导荧光、激光质谱分析等 对烧蚀出的材料进行光谱检测； 2、直接利用激光火花等离子体的发射光谱进行分析； 一、气体中的等离子体击穿 当一束高功率脉冲激光经聚焦进入气体时，在聚焦点处会出现明亮的闪光，并伴随着很大的响声，形成火花等离子体。Maker在1964年第一个报道了所观测的这种现象，并称之为激光诱导气体击穿。 气体的击穿过程可分为两个阶段： 第一个阶段：当聚焦区内激光脉冲的功率密度高达106W／cm2以上时，在高光子通量作用下，原于、分子、乃至微粒便有一定的几率通过吸收多个光子而电离，产生出一定数量的初始电子。 第二个阶段：发生雪崩电离过程而形成等离子体 自由电子在激光作用下加速获得足够高的能量去轰击原子时，原子便有可能电离．原子电离便产生出一些新的自由电子，新的自由电子从激光电场中进一步获得能量而使原子继续电离，。。。。电子的倍增过程也是原子的不断电离过程，从而最终导致介质发生击穿，形成一个微等离子区。 气体击穿以后，发光的等离子体由聚焦区向各个方向扩散开去。对于绝大部分气体，沿聚焦镜方向上的扩展速率最大，等离子体的起始扩展速率约为 。随着等离子体的扩展，扩展速率逐步下降。伴随着等