02化学(误差与数据处理)程序.pptVIP

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2.4.3 运算规则 例4: 测定某药物中Co的含量(10-4)得到结果如下: 1.25, 1.27, 1.31, 1.40, 用Q 值检验法判断 1.40 是否保留。(置信度为90%) 用 Q 值检验法:可疑值 xn 查表 2-4, n = 4 , Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 2.2.3 两个平均值的比较 相同试样(两个分析人员)、两种分析方法(同一人员)所得平均值的比较(缺标准值时) ——系统误差的判断 对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价; 对两个单位测定相同试样所得结果进行评价; 对两种方法进行比较,即是否有系统误差存在; 判断方法: F 检验法 前提:两个平均值的精密度没有大的差别。 F 检验法 也称方差比检验: 若 F计算 F表,(F表, 查表2-2), 再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异;(一般不存在较大系统误差) 若 F计算 ≥F表,被检验的分析方法存在较大的系统误差。 表 2-2 置信度95%时 F 值 fs大:方差大的数据的自由度;fs小:方差小的数据的自由度。(f = n - 1) 例6: 甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值: 甲:1.26, 1.25, 1.22 乙:1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法间有无显著性差异? 解:n甲 = 3 S甲 = 0.021 n乙 = 4 S乙 = 0.017 查表2-2,F 值为 9.55,1.53﹤9.55,说明两组的方法无显著性差异。 §2.4 有效数字及其运算规则 2.4.1 有效数字——实际能测量到的数字(只有一位不准确,称为可疑数字) 1. 实验过程中遇到的两类数字 (1)非测量值 如测定次数;倍数;系数;分数;常数(π) 有效数字位数可看作无限多位。 (2)测量值或与测量值有关的计算值 数据位数反映测量的精确程度。这类数字称为有效数字。 可疑数字:有效数字的最后一位数字,通常为估计值,不 准确。一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差。 2. 有关有效数字的讨论 (1)正确记录实验数据 用分析天平与用托盘天平称取试样的不同。 (2)实验记录的数字不仅表示数量的大小,而且要正确地反映测量的精确程度。 (3)一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差 结果 绝对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 5 0.5180 ±0.0001 4 0.518 ±0.001 3 (4)数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用: a. 作普通数字用,如 0.5180;4位有效数字 5.180 ? 10-1 b. 作定位用,如 0.0518;3位有效数字 5.18 ? 10-2 (5)注意点 a. 容量器皿: 滴定管,移液管,容量瓶;4位有效数字。25.32 mL. b. 分析天平(万分之一)取4位有效数字。0.2501g c. 标准溶液的浓度,用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L d. pH = 4.34,小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值,lgX = 2.38;lg(2.4 ? 102) 2.4.2 修约规则 1. 为什么要进行修约? 数字位数能正确表达实验的准确度,舍去多余的数字。 2. 修约规则:“四舍六入五留双” (1)当多余尾数≤4时舍去尾数,≥6时进位。 (2)尾数正好是5时分两种情况: a. 若5后数字不为0,一律进位,0.1067534 b. 5后无数或为0,采用5前是奇数则将5进位,5前是偶数则把5舍弃,简称“奇进偶舍”。0.43715(进); 0.43725(舍) 数据修约规则可参阅GB8170-87。 3.示例与讨论 (1)示例:保留四位有效数字,修约: 14.2442 → 14.24 四舍 26.4863 → 26.49 六入 15.0250 → 15.02 5后无数或为0留双, “偶舍”

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