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实验一 氢、氘、钠原子光谱
研究元素的原子光谱,可以了解原子的内部结构,认识原子内部电子的运动,并导致电子自旋的发现。原子光谱的观测,为量子理论的建立提供了坚实的实验基础。1885年末,巴尔末(J.J.Balmer)根据人们的观测数据,总结出了氢光谱线的经验公式。1913年2月,玻尔(N.Bohr)得知巴尔末公式后,3月6日就寄出了氢原子理论的第一篇文章,他说:“我一看到巴尔末公式,整个问题对我来说就清楚了。”1925年,海森伯(W.Heisenberg)提出的量子力学理论,更是建筑在原子光谱的测量基础之上的。现在,原子光谱的观测研究,仍然是研究原子结构的重要方法之一。
20世纪初,人们根据实验预测氢有同位素,1912年发明质谱仪后,物理学家用质谱仪测得氢的原子量为1.00778,而化学家由各种化合物测得为1.00799。基于上述微小的差异,伯奇(Birge)和门泽尔(Menzel)认为氢也有同位素2H(元素左上角标代表原子量),它的质量约为1H的2倍,据此他们算得1H和2H在自然界中的含量比大约为4000:1,由于里德伯(J.R.Rydberg)常量和原子核的质量有关,2H的光谱相对于1H的应该会有位移。1932年,尤雷(H.C.Urey)将3L液氢在低压下细心蒸发至1毫升以提高2H的含量,然后将那1mL注入放电管中,用它拍得的光谱,果然出现了相对于1H移位了的2H的光谱,从而发现了重氢,取名为氘,化学符号用D表示。由此可见,对样品的考究,实验的细心,测量的精确,于科学进步非常重要。
一、【实验目的】
本实验通过氢氘光谱的测量、氘氢质量比的测定,加深对氢光谱规律和同位素位移的认识,并理解精确测量的重要意义。通过对钠原子光谱的观察与分析,加深对碱金属原子的外层电子与原子实相互作用以及自旋与轨道运动相互作用的了解。学会使用光谱仪测量未知元素的光谱。
二、【实验仪器】
1.WGD—8A型组合式多功能光栅光谱仪
本实验采用WGD—8A型组合式多功能光栅光谱仪,主要由光栅单色仪、接收单元、扫描系统、电子放大器、A/D采集单元和计算机等组成。光学系统采用C-T型。入射狭缝、出射狭缝均为直狭缝,宽度范围0-2mm连续可调,顺时针旋转为狭缝宽度加大,反之减小,每旋转一周狭缝宽度变化0.5mm。光路图如图1-2-1所示。光源发出的光束进入入射狭缝S1,通过平面反射镜M1反射到反射式准光镜M2上,S1由M1所成的虚像正好处在反射式准光镜M2的焦面上。因此,经M2反射后的光束为一平行光束,并投向平面光栅G,衍射后的平行光束经物镜M3和半透镜M4后成像于位于物镜M3焦平面上的狭缝S2或S3上。根据狭缝S2或S3开启宽度的大小,允许波长间隔非常狭窄的一部分光束射出狭缝。当光栅G旋转时,可以在狭缝S2或S3处得到光谱纯度很高的不同波长的单色光束,这样光谱仪就将入射的复色光分解成一系列单色光。在狭缝处放置光电倍增管或CCD,即可获得衍射光的信息。光谱灯有汞灯、氢氘灯。低压汞灯点燃后发出较强的汞的特性光谱线,用做标准光谱对WGD-8A光谱仪进行波长标定。汞光谱标准谱波长为365.01nm、365.46nm、366.32nm、404.66nm、407.98nm、435.83nm、546.07nm、576.89nm、579.07nm。氢、氘巴尔末线系可见光区波长列于表。
氢(H) 氘(D) 符号 波长(nm) 符号 波长(nm) Hα 656.280 Dα 656.100 Hβ 486.133 Dβ 485.999 Hγ 434.047 Dγ 433.928 Hδ 410.174 Dδ 410.062
式中为氢光谱线的波长,取3、4、5等整数。
若改用波数表示谱线,则上式变为
式中叫氢的里德伯常量。
由玻尔理论或量子力学得出的类氢离子光谱规律为:
(1)
上式的
是元素A的理论里德伯常量,z是元素A的核电荷数,n1,n2为整数,m和e是电子的质量和电荷,是真空介电常量,c是真空中的光速,h是普朗克常量,MA是核的质量。显然,RA随A不同略有不同,当MA→∞时,便得到里德伯常量:
所以
应用到H和D有:
可见和是有差别的,其结果就是D的谱线相对于H的谱线会有微小位移,叫同位素位移,是能够直接精确测量的量。测出,也就可以计算出RH, RD和里德伯常量,同时还可计算出D,H的原子核质量比:
是已知值。注意,式中各是指真空中的波长。同一光波,在不同介质中波长是不同的。我们的测量往往是在空气中进行的,所以应将空气中的波长转换成真空中的波长。但在实际测量当中,受所用的实验仪器的精度限制,这种变化可以忽略不计。
(二)钠原子光谱
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