食品分析讲义07.pptVIP

（5）双硫腙比色法测定金属元素的含量具有较高的灵敏度和选择性，设备简单，但操作工作量大，耗用试剂、溶剂较多，至今多被列为国标中的第二法或 第三法。 (6)汞能在常温下蒸发为汞原子蒸气，对波长253.7nm的共振线有剧烈的吸收， 所以可以采用冷原子吸收光谱法（测汞仪法）测定汞含量（见GB/T5009.17- 2003第一法）。 （7）实验时不小心将汞洒落在台面上，应立即将大汞珠收集后，撒上硫磺粉。 食品中有害元素的测定——银盐法测定砷含量 概述： 砷常用于制造农药和药物，水产品和其他食物由于受水质或其他原因的污染而含有一定量的砷。砷的化合物有强烈的毒性，我国食品卫生标准中对各类食物中含砷量有严格的规定。 砷的测定方法有银盐法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，操作比较简便，但目测时有主观误差，银盐法克服了砷斑法的目测误差。 银盐法测定砷含量的原理： 在碘化钾和酸式氯化亚锡存在下，利用锌与酸作用生成原子态氢，使样品消化液中高价砷还原成三价砷，三价砷与氢作用，生成砷化氢气体，通过乙酸铅浸泡的棉花（除去硫化氢的干扰），进入含有二乙氨基二硫代甲酸银（简称DDC－Ag）的吸收液，砷化氢与 DDC－Ag作用，使银呈红色胶体游离出来，溶液的颜色呈橙色至红色。颜色的深浅与银含量成正比，据颜色的深浅进行分光光度比色，间接对样品中的砷进行定量。 样品的制备： （1）硝酸-高氯酸-硫酸法： 称取适量试样置于250～500mL定氮瓶中，对干燥的试样可先加水少许使湿润，加人数粒玻璃珠，10～15mL硝酸-高氯酸混合液(4:1），放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入 5mL或10mL硫酸，再加热，瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合液，使有机物质分解完全。加大火力，至产生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷（在消化过程中应注意控制热源强度）。 加 20mL无离子水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理2次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用无离子水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。控制定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当加入硫酸量1mL。 取消化样品相同量的硝酸-高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。 （2）样品也可以用灰化法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用6mol/L的盐酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当加入盐酸量1.5mL。 测定装置： 测定： ①吸取一定量的湿法消化后的定容溶液（相当于5g样品）及同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL，加水至50～55mL。 ②吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准使用液（相当于 0、2、4、6、8、10 μ g砷），分别于150ml锥形瓶中，加水至40mL，再加1：1硫酸10mL。 ③于样品消化液、试剂空白液及砷标准溶液中各加 15％碘化钾溶液 3mL、酸性氯化亚锡溶液 0.5mL，混匀，静置 15min。各加入3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花导气管的胶塞，并使导气管尖端插入盛有银盐溶液4mL的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烷补足4mL。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测定吸光度。 ④以标准系列中砷的含量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 结果计算： 说明： （1）用三氧化二砷配制砷标准溶液时，由于三氧化二砷有巨毒，操作时应小心。 （2）氯化亚锡（SnCl2）试剂不稳定，在空气中能氧化生成不溶 性氯氧化物，失去还原剂作用。配制时加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，加入数粒金属锡，经持续反应生成氯化亚锡，新生态氢具有还原性，以保持试剂溶液的稳定的还原性。 氯化亚锡在本试验中的作用是将高价砷还原为三价砷以及在锌粒表面沉淀锡层以抑制产生氢气的生成速度，以及抑制某些元素的干扰，如锑的干扰等。 （3）乙酸铅棉花，塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，因为硫化物与银离子生成灰黑色的硫化银，影响比色。 （4）不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积不同，与酸反应的速度就不同，这样生成氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率及测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。 （5）吸收液中DDC-Ag的浓度以0·2％～0·25％为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度和重现性。因此，配制试剂时，应放置过夜或在水浴上微热助溶，轻微的