第19章无机化学.pptVIP

黑色金属包括铁、锰和铬以及它们的合金，主要是铁碳合金 钢铁 ； 有色金属是指除去铁、铬、锰之外的所有金属。有色金属大致上按其密度、价格、在地壳中的储量和分布情况、被人们发现以及使用的早晚等分为五大类 有色金属分为五大类： 轻有色金属：一般指密度在4.5 g/cm3以下的有色金属，如：铝、镁、钠、钾、钙、锶、钡； 重有色金属：一般指密度在4.5 g/cm3以上的有色金属，其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、汞、锡等； 贵金属：这类金属包括金、银和铂族元素，由于它们稳定、含量少、开采和提取困难、价格贵； —— 贱金属 准金属：半导体，一般指硅、硒、碲、砷、硼； 稀有金属：自然界中含量很少，分布稀散、发现较晚，难以从原料中提取的或在工业上制备和应用较晚的金属；如：锂、铷、铯、钨、锗、稀土元素和人造超铀元素等。 　　金属氧化物越稳定，则还原成金属就越困难，比较它们的生成自由能就可以知道。氧化物的生成自由能越负的，则该氧化物越稳定，而金属就越难被还原。 　　艾林汉在1944年首先用消耗1molO2生成氧化物过程的自由能变化对温度作图。根据： ?rG? ?rH?-T?rS? 的关系，只要?rS?不等于零，则?rG?将随温度的改变而改变。假如?rH?和?rS?为定值,则?rG?对绝对温度作图便得到一直线。直线的斜率等于反应的熵变。 　　只要反应物或生成物不发生相变（熔化、气化、相转变）?rG?对T作图都是直线。 从图中可以看出，凡?rGm?为负值区域内的所有金属都能自动被氧气氧化，凡在这个区域以上的金属则不能。 在773K以上Hg就不被氧所氧化，而HgO只需稍微加热，超过773 K就可以分解得到金属Hg. 稳定性差的氧化物?rG?负值小，?rG?-T直线位于图上方,例如HgO，Ag2O； 稳定性高的氧化物?rG?负值大, ?rG?-T直线位于图下方如MgO，CaO等； 在自由能图中, 一种氧化物能被位于其下面的那些金属所还原，因为这个反应的?rG? 0。例如，铝热法，在1073K时Cr2O3能被Al还原； 指导选择适当的还原剂。 图中 反应C+O2 CO2的?rSm?≈0, 反应2C+O2 2CO的 ?rSm? 0, 反应2CO+O2 2CO2 ?rSm? 0。 三条直线交于983K； 高于此温度, 2C+O2 2CO的反应倾向大; 低于此温度, 2CO+O2 2CO2 的反应倾向更大; 生成CO的直线向下倾斜,这使得几乎所有金属的?rG?-T直线在高温下都能与C-CO直线相交；在高温下，多数金属氧化物都可用碳还原；碳为一种广泛应用的优良的还原剂 Question: 根据金属还原的热力学过程，结合P637图19-1解释： 1 AgNO3热分解时产物是Ag而不是Ag2O ？ 因为温度稍高时 T 573K ， Ag2O的ΔfGm0 0，即Ag2O 不稳定，会自发分解为Ag; 2 Mg可还原 Al2O3生成Al，能否发生Al还原MgO生成Mg的反应？上述两个还原过程的温度范围是多少？ Mg 可还原 Al2O3生成Al的温度范围 273 ～1673 K Al 还原MgO 生成 Mg的温度在1673 K 以上。 3 为什么用C作还原剂还原金属氧化物时，产物是CO？ CO生成线向下倾斜，即温度越高，越易生成CO 19-2-2 工业上冶炼金属的一般方法 19-2-3 金属的精炼 19-3-1 金属的物理性质 3、金属的熔点：金属的熔点一般较高，但高低差别较大。最难熔的金属是钨，最易熔的金属是汞、铯和镓。汞在常温下是液体，铯和镓在手上受热就能熔化。 8、金属玻璃 非晶态金属 ：将某些金属熔融后,以极快的速度淬冷。由于冷却速度极快,高温时金属原子的无序状态被“冻结”,不能形成密堆积结构，得到与玻璃类似结构的物质,故称为金属玻璃； 金属玻璃同时具有高强度和高韧性、优良的耐腐蚀性和良好的磁学性能，因此它有许多重要的用途。 典型的金属玻璃有两大类：过渡金属与某些非金属形成的合金 和 过渡金属间组成的合金。 19-3-2 金属的化学性质 * 4、超导性能： 金属材料的电阻通常随温度的降低而减小；1911年H.K. Onnes 发现 Hg 冷到低于4.2K时，其电阻突然消失,导电性接近无限大，称为超导电性；具有超导性质的物体称为超导体。 　　超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度 T0 ，超导体的电阻为零，即电流在超导体中通过时没有任何损失； 类别：纯金属、合金和化合物三类 * * 5、金属的延展性：金属有延性，可以抽成细丝，最细的白金丝直径为1 / 5000 mm；金属又有展性，可以压成薄片，例如最薄的金箔，可达1 / 10000 mm厚； 6、金属的密度：锂、钠、钾比水轻，锇、铁等比水重 7、金属的