应用电化学33二次电池.pptVIP

嵌锂磷酸盐正极材料 LiMPO4（M Mn、Fe、Co、Ni）正极材料中，以LiFePO4的研究最为突出 实际放电容量 160mAh/g, 3C大电流下放电比容量 130 mAh/g, 其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。 影响材料的最主要因素是LiFePO4室温下的低电导率 3、负极材料 碳负极材料：石墨 典型的石墨化负极材料有石墨化中间相微珠、天然石墨和石墨化碳纤维 理论容量372mAh/g，电势基本与金属锂接近. 不可逆容量低，首次充电效率高，且价格低廉。 固体电解质层 SEI 对于所有的碳材料，在锂嵌入石墨层间时，电解质溶液中的有机溶剂和锂盐均可能从电极得到电子，发生还原反应，在电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的固体电解质层 SEI . 其主要组成为Li2CO3、ROCO2Li. 当SEI层的厚度增加到能够阻止溶剂从电极上得到电子时，还原反应自行终止，相当于在电极表面形成了一层钝化膜 。 主要缺点是墨片面容易发生剥离，循环性能不是很理想，需要进行改性处理. 氧化物负极材料 无定形锡基复合氧化物：SnMxOy SnSi0.4Al0.2P0.6O3.6 零应变材料 LiTi5O12 相对于金属锂的电位为1.5V，因而与4V的正极材料配对形成2.5V的电池. 可逆容量一般为150mAh/g. 锂的嵌入和脱嵌不会产生应变，循环寿命很好 4、电解液 对锂离子电池电解液的要求 锂离子电导率高。在一般稳定范围内，电导率要达到3×10-3～2×10-2S/cm。 电化学窗口大。即电化学性能在较宽的范围内不发生分解反应。 电解质的可用液态范围宽，在－40～70℃范围内均为液态。 热性能稳定，在较宽的范围内不发生分解反应。 化学稳定性高，即与电池体系的电极材料、集流体、隔膜、粘接剂等基本上不发生反应。 没有毒性，使用安全； 容易制备，成本低。 有机溶剂 要求: 有机溶剂应当在相当低的电位下稳定或不与金属锂发生反应，因此必须是非质子溶剂； 极性高（也就是介电常数大），能溶解足够的锂盐（锂盐容易解离）；同时黏度低（离子移动速度快），从而使电导率高； 溶点低、沸点高，蒸汽压低，工作温度范围宽 但是上述几方面基本相互冲突,通常采用混合溶剂来弥补各组分的缺点 一般采用直链酯和环酯 如EC+DMC，PC+DEC 混合溶剂 电解质 无机锂盐 LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6 有机锂盐 三氟甲基磺酸锂 LiCF3SO3 二 三氟甲基磺酰 亚胺锂 LiN CF3SO2 2 5、聚合物锂离子电池 聚合物电池的提出 用液体电解质组装的锂离子电池在使用过程中逐渐暴露出易生长枝晶、漏液、安全性差等问题 聚合物锂离子电池（PLIB，Polymer Lithium Ion Battery）的主要优点是无漏液、电池尺寸形状容易设计，电池安全性大为提高。 现有三种聚合物锂离子电池：（1）固体聚合物电解质电池（2）凝胶聚合物电解质电池（3）聚合物正极电池 6、锂离子电池的使用和维护 锂离子电池的激活 连续三次全充全放循环 锂离子电池的充放电 先恒流后恒压，单节电池充电电压上限为4.2V，放电电压不能低于2V 使用环境 温度范围：-20~60oC；避免强震动；避免环境湿度过大。 作 业 小论文：锂离子电池的电极材料or电解质溶液的研究现状及发展趋势 放电时 同样由于固相扩散速率很小, 引起较大的浓差极化，氧化镍电极的利用率受到限制。 4、镉电极的工作原理 反应原理 溶解-沉积机理 镉电极的钝化 镉电极是不易钝化的金属 在较高的过电位下镉电极也将发生钝化;金属表面产生一层很薄的CdO钝化膜 充放电循环过程中镉的重结晶使镉电极真实表面积不断收缩, 极化增大, 导致发生钝化 5、密封Cd/NiOOH蓄电池 密封原理 电池为什么难以密封？电池密封有什么好处？ 在储存和使用时, 都不可避免地有气体生成 腐蚀设备 需要经常补加电解液 需要经常更换电解液 不能以任意姿态工作 如何做到电池密封？ 电池实现密封的最重要条件是防止储存时产生气体和消除工作时产生的气体。 实现电池密封必须解决三个问题： 负极在电解液中稳定, 不能自动溶解而析出氢气; 负极物质过量, 使正极在充电完全而产生氧气时, 负极上仍有未充电的活性物质存在, 保证负极上不会由于过充电而析出氢气; 正极上产生的氧气易于在负极上还原, 即负极活性物质可以吸收正极上生成的氧气。 有一定的气室, 便于氧气迁移。 采用合适的隔膜, 便于氧气通过, 促进氧气快速向负极扩散。 镉氧循环 正极 负极 密封措施 ①负极的容量大于正极容量 密封镉-镍蓄电池的电极容量配置 ②控制电解液用量 ③采用微孔隔膜 ④采用多孔薄型镍电极和镉电极, 实现