第八章加溶作用.pptVIP

第九章 加溶作用(solubilization) 9.1加溶作用和加溶的方式 9.2加溶能力和影响加溶能力的因素 9.3加溶应用：微乳状液和胶团催化 9.1加溶作用和加溶的方式 也称增溶作用，在水溶液中由于表面活性剂的存在能使原来不溶或微溶于水的有机物的溶解度显著高于纯水，这种作用称为表面活性剂的加溶作用（solubilization）。 （3）碳氢链分支及极性基位置的影响：在具有同样组成的各种表面活性剂分子异构体中，具有直碳氢链结构的临界胶团浓度最低。 （6）亲水基团的影响：拥有有机反离子的表面活性剂比拥有普通无机反离子的表面活性剂的临界胶团浓度要低。 （5）疏水基化学组成的影响：当表面活性剂碳氢基团的氢被氟所取代时，其临界胶团浓度往往会降低很多。 （4）碳氢链上其它取代基的影响：疏水基中有不饱和双键或者引入极性基-O-或-OH，临界胶团浓度增大。 b.加溶物结构对加溶量的影响 脂肪烃与烷基芳烃在相同体系的加溶量随加溶物链长增加而减小。　 随其不饱和程度增加而增加。 一般而论，加溶物的极性越小、碳氢链越长，加溶程度越低。 (d,b,a,c) c.外加电解质对加溶的影响 在这一情况中，有两个因素起作用，一是加入电解质引起离子表面活性剂cmc的变化： ？ 和胶团聚集数的变化 ？ 二是胶团表面排列更加紧密，从而影响极性加溶物加溶到表面活性剂分子之间。 d.有机添加剂对加溶的影响 高分子添加剂会显著影响加溶量。 非极性加溶物的加溶会增加极性加溶物的加溶；极性加溶物的加溶也会促进非极性加溶物的加溶。 e.温度对加溶的影响 对离子型表面活性剂，升高温度一般会引起极性和非极性物加溶程度增加。其原因可能是热运动使胶团中能发生加溶作用的空间变大。 聚氧乙烯型非离子表面活性剂，随温度升高， 增大， 减小，特别是在 时， 剧增，会对非极性和极性化合物的加溶程度有很大的影响。 温度升高特别是温度升到浊点附近，会大大提高聚氧乙烯基非离子型表面活性剂对非极性碳氢化合物以及卤代烷类物质的加溶量。对油溶性偶氮染料，如苏丹红的加溶即是如此。 极性加溶物的情形则有不同，在温度到达体系的浊点以前，其加溶量往往随温度上升先增加后下降，显示一最大值。 9.3加溶应用：微乳状液(microemulsion )和胶团催化 (1)微乳状液的概念 微乳状液中由不相混溶的油、水和表面活性剂(包括表面活性剂和助表面活性剂)自发形成的外观均匀、透明、稳定的液体。 制备微乳状液时，除水、油及乳化剂外，还需加入相当量的极性有机物（一般为醇类，称为辅助表面活性剂），而表面活性剂及极性有机物的浓度相当大。表面活性剂的用量一般在5%－20%，或者更高。 (2)微乳液的特点 透明、均匀、自发形成的稳定液体，热力学稳定体系。 一般微乳状液由油、水、表面活性剂、辅助表面活性剂组成，但用非离子表面活性剂时，常不需加入助表面活性剂。 例1.在等体积苯和烃类体系的油中，添加油酸钾溶液（10-2mol/L）制成的乳状液，当加入适当浓度的己醇或戊醇时，即成为透明的乳状液。 例2.首先在戊醇中加入月桂酸钾和水，月桂酸钾在戊醇中生成反（逆）胶团，水在其中溶为透明溶液，继续加入等体积的苯，仍能和透明溶液完全混合。 举例： 例3.苯或十六烷中加入约10%的油酸，再加入KOH水溶液中和，用初生皂作乳化剂，得到乳状液，然后再加入正己醇，可得到一种透明液体。 (3)乳状液与微乳状液特点比较 * Solubilization and Micellar and Phase Transfer Catalysis One of the important properties of surfactants that is directly related to micelle formation is solubilization. Solubilization may be defined as the spontaneous dissolving of a substance (solid , liquid, of gas) by reversible interaction with the micelles of a surfactant in a solvent to form a thermodynamically stable isotropic solution with reduced thermodynamic activity of the solubilized material. solubilization The importance of the phenomenon from the practic