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氮氧化物控制技术 赵毅 第一节 氮氧化物控制技术概述 一般意义上的氮氧化物包括N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等，但对大气造成污染的主要是NO、NO2和N2O。燃烧过程中产生的氮氧化物主要是NO和NO2，被统称为NOx。在绝大多数燃烧方式中，产生的NO占90%以上，其余为NO2。20世纪40年代在英国、50年代在美国以及60年代在德国都有关于NOx的危害的报导。20世纪60年代氮氧化物被国际社会确认为大气的主要污染物之一，随后在对NOx的形成与危害机理进行深入研究的基础上，开发了多种控制氮氧化物排放的实用技术。从最初的控制燃烧方法，到后来的烟气脱硝技术。这些技术的应用为减缓火力发电厂排放氮氧化物对大气环境造成的压力发挥了重要作用。 一、NOx的形成机理 在化石然料的燃烧过程中，NOx的生成通过三种机理，三种机理所生成的NOx分别称作燃料形NOx Fuel NOx 、温度形或热力形NOx Thermal NOx 和快速形（或速度形）NOx Prompt NOx 。 1．燃料形NOx 燃料本身所含的氮的有机物诸如喹啉 C2H5N 、吡啶 C9H7N 等，在高温下释放出氮和氧化合生成的NOx，称作燃料形NOx.。 2．温度形或热力形NOx 燃烧时空气中的N2在高温下氧化生成的NOx，称作温度形或热力形NOx。 3．快速形 或速度形 NOx 碳氢燃料在燃烧过多时燃烧所产生的NOx，称作快速形 或速度形 NOx。对于大多数的矿物燃料，这类NOx含量较小。 温度、氧浓度、燃料含氮量和反应时间是燃烧过程中影响NOx生成量的主要因素。在这些因素中，又以温度的影响最强。 根据Zelkowski（1986年）的研究结果，在煤粉燃烧装置常规氧量运行条件下，NOx生成量与温度之间的关系存在一个“边界温度”，高于该“边界温度”时，NOx生成量将随温度的升高以指数规律增加，这个“边界温度”大约为1300℃。图4—1就是Zefkowski给出的NOx的生成量与温度的关系曲线。 二、NOx的控制方法 1．NOx的控制方法分类 见诸于文献资料的有关NOx的治理方法有几十种之多，这些方法大体上可以分为两大类：一级污染预防（primary pollution prevention）措施和二级污染预防 secondary pollution prevention 措施。 （1）一级污染预防措施。一级污染预防措施是指在NOx生成前的所有控制措施。 一级污染预防措施主要是通过改进燃烧方式减少NOx的生成量。基于NOx的形成受温度的影响极大这一规律，可以通过改进燃烧方式避开使NOx大量生成的温度区间，从而实现NOx的减排。主要有以下几种途径：①低氧燃烧或低过量空气系数（LEA ；②烟气再循环 FGR ；③降低空气预热器温度 RAP ；④分段燃烧，两段燃烧式、三段燃烧式。三段燃烧是在两段燃烧的基础上增加再燃烧 reburning ；⑤上部燃尽风 OFA ；⑥燃料分级等。 燃烧方式的改进通常是一种相对简便易行的减少NOx排放的措施，但这种措施会带来燃烧效率的降低，不完全燃烧损失增加，而且NOx的脱除率也不够高，因此随着环保要求的不断提高，燃烧的后处理越来越成为必然。 （2）二级污染预防措施。二级污染预防措施是指在NOx生成后的控制措施，即对燃烧后产生的含NOx的烟气（尾气）进行脱xiao 处理，又称为烟气脱硝（Flue gas deNOx）或废气脱硝（Waste gas deNOx），或简称为deNOx。 2．烟气脱硝工艺分类 烟气脱硝工艺可以分为两大类——湿法和干法。 （1）湿法是指反应剂为液态的工艺方法。 （2）干法是指反应剂为气态的工艺方法。 无论是干法还是湿法，依据脱硝反应的化学机理，又可以分为还原（Reduction）法、分解（Decomposition）法、吸附（Absorption）法、等离子体活化（Plasma activation）法和生化（Biochemical）法等。 湿法有气相氧化液相吸收法和液相氧化吸收法等，干法有选择性催化还原法 SCR 、选择性非催化还原法（SNCR）等。 目前世界上使用最广泛的方法是选择性催化还原法（SCR）和选择性非催化还原法 SNCR 。 3．NOx的综合治理方法 依据既要保护环境又要降低治污费用的原则，对氮氧化物的治理越来越倾向于采取综合措施。对于一个火力发电厂而言。NOx的排放量和锅炉设计、运行状况、燃料的品质、燃烧器的配置以及热力系统设计都有关系。因此，为了通过经济有效的途径减少NOx的排放，考虑各种相关因素采取综合措施是当今国际上的共识。 第二节 低NOx燃烧技术 用改善燃烧条件的方法来降低NOx的排放，统称为低NOx燃烧技术、是一种一级污染预防措施