橡胶配方设计第二章.ppt

第二章 橡胶配方设计原理 第一节 配方设计与硫化橡胶物性的关系 一．拉伸强度 tensile strength 1．拉伸破坏理论： 1 ??Taylor理论，分子论的观点：分为三个阶段： 由于结构的不均一性，负载分布不均匀，结果导致共价键上应力集中，形成局部断裂微点 破坏核 ; 破坏核的进一步应力集中影响导致亚微裂缝; 亚微裂缝聚集成大的主裂缝，从而最终断裂。 2 ? Griffith理论：唯象论的观点 由于在材料的表面和结构中存在某些缺陷 气泡，杂质，界面分离，划痕等 ，容易造成空穴和裂缝，使应力集中于裂缝的尖端处，裂缝扩展导致断裂。 2． Tensile Strength与橡胶结构的关系 1 ?? 分子间作用力大，拉伸强度高： 主链上有极性取代基 CR、 CM 2 ?? 分子量大，门尼值大，Tensile 高 3 ?? 微观结构对Tensile的影响：CH2 CH-CH CH2 支链导致排列不规则 4 ?? 结晶与取向对Tensile的影响 如NR 、CR、IR自补强（应力诱导结晶 5 橡塑共混 NBR/PVC EPDM/PP 各种橡胶的拉伸强度, MPa 3．Tensile Strength与硫化体系的关系 1 交联密度 随交联密度增加，网链能够均匀承载，强度上升（理想网络）。 继续增加交联度，网链不能均匀承载，易集中于局部网链上而导致断裂。 2 ?交联类型 C-SX-C C-S-C C-C 促进剂选用M, DM与D并用较好 4．Tensile Strength与补强填充体系 粒径越小，表面活性越大，结构性越高，补强效果好 对于NR 、CR、IR自补强（应力诱导结晶）橡胶，补强剂的补强效果不明显； 其它生胶： 一般炭黑用量为40～60phr 加入白炭黑后，与炭黑补强胶料的力学性能相比有所降低，加工性能也变差，在偶联剂的作用下，胶料的加工性能及物性均有改善。 补强树脂包括固马隆和酚醛树脂 加入填充剂后，胶料的物理机械性能均呈现下降趋势。 5．Tensile Strength与软化体系的关系 一般加入软化剂主要是改善加工性能， 但降低硫化胶的拉伸强度。 高粘度油类对拉伸强度有利： 芳烃油 　SBR、NR、BR 直链烷烃 　EPDM PIB IIR DOP NBR、CR 二、撕裂强度（tear strength） 撕裂强度为胶料单位厚度上的撕裂能，包括 材料的表面能 塑性形变损耗的能量 不可逆形变损耗的能量。 1．生胶分子量大，结晶，内耗大的胶料， 如 NR CR IIR PU 撕裂强度高。 2．硫化体系： C-SX-C C-S-C C-C 传统S用量为2.0～3.0份为宜 3．补强体系： 1 ??炭黑粒径小，抗撕裂强度增加 2 ?使用各向同性的填料：CB,白炭黑，立德粉， ZnO，不宜用各向异性的填料：MgCO3 陶土 3 ???使用表面改性剂或偶联剂 4．软化体系 少量填加软化剂能改善胶料的拉伸形变，有利于撕裂； 用量较多时，降低分子链间作用力，撕裂强度降低。 三、 拉断伸长率 elongation at break  1、橡胶分子链柔顺性好、生胶强度高、弹性变形 能力大，胶料的拉断伸长率高。 NR、CR、IR、IIR 2、硫化体系： 1 拉断伸长率随交联密度增加而降低，降低交联 剂的用量或通过交联不足来达到高的伸长率。 2 C-SX-C C-S2-C C-S-C C-C 3．补强填充体系 选用粒径大，结构度低的CB，伸长大； 用量越多，拉断伸长率越低 填料选用亲和力好的，或采用偶联剂改性 4．增加软化剂用量，显著提高硫化胶的拉断伸长率 四、定伸应力和硬度 modulus and hardness 两者都表征产生一定形变（拉伸形变和压缩形变）所需要的力 1．定伸应力与橡胶分子结构的关系 1 ??分子量和分子量分布的影响 分子量越高，定伸应力和硬度越大， 分子量分布宽，定伸和硬度下降， 2 ?? 分子化学结构与定伸应力的关系 分子链有侧基或刚性，分子间作用力大 如 CR NBR PU ACM等极性橡胶适合制作高定伸制品。另外定伸应力和硬度:SBR BR 2．定伸应力与硫化体系 1 ?? 交联密度 交联密度越大，定伸应力和硬度也随之增加 2 ?? 交联类型 C-C C-S-C C-SX-C 应力松弛倾向大 3．定伸应力与填充体系 1 ?? 种类： 粒径小，结构度高，活性大 SAF ISAF HAF FEF GPF SRF 白炭黑 滑石粉 陶土 CaCO3 2 用量：用量越多，定伸应力和硬度也随之增加 4．软化体系的粘度及用量可用来调整定伸及硬度 5．other methods 1 选用能