第十一章胺分析.pptVIP

2008年9月，中国爆发三鹿婴幼儿奶粉污染事件，导致食用了受污染奶粉的婴幼儿患上双肾多发性结石和输尿管结石，人们称他们为“结石宝宝”， 结石宝宝 饱含了对这些孩子的关爱和怜惜。随后在其奶粉中发现化工原料三聚氰胺，国家规定是不允许添加到食品中的。 食品工业检测中，采用“凯氏定氮法”测定化合物或混合物中总氮量的一种方法。由于蛋白质含氮量比较恒定，可由其氮量计算蛋白质含量，故此法是经典的蛋白质定量方法。 因三聚氰胺的氮原子较多，而被添加进人类食品、宠物食品及家畜饲料中。三聚氰胺结石微溶于水，对于成年人体积较大，肾功能完整，具有一定的新陈代谢能力，经常喝水使得结石不容易形成；但对于哺乳期的婴儿，由于喝水很少并且相比成年人肾脏狭小，容易形成结石。 第十一章 胺 第一节 胺的分类、命名 第二节 胺的结构 第三节 胺的化学性质 第一节 胺 一、分类和命名 (一) 分类 ① 根据烃基种类的不同可分为脂肪胺和芳香胺。 伯胺 仲胺 叔胺 ②按氮原子连烃基数目，胺分为伯(1o)、仲(2o)、叔(3o)胺。 伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同。 叔丁醇 叔丁基胺 (伯胺) (叔醇) ? 胺的分类依据-N上烃基的数目；醇的分类依据-OH所连碳原子的类型。 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称为季铵碱和季铵盐。 胆碱 (季铵碱) 季铵盐 如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则不属于季铵类化合物，而是胺的盐类。 CH3CH2NH3+ Cl－ 或写为 CH3CH2NH2 · HCl 氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）——伯胺的盐 (二) 命名： 氨：表示NH3以及由氨衍生的基团 铵：表示季铵及氨、胺的盐 N 与4个原子或基团相连，N 原子带正电荷。 胺：amine. 表示 NH3 的烃基衍生物 首先注意氨、胺、铵三个字的区别。 1.简单胺的命名 用“胺”作官能团，把它所含烃基的名称和数目写在前面， “烃基名”＋“胺” 按“简单到复杂先后列出”原则排列烃基 甲胺 甲基异丙基胺 环戊胺 2. 结构复杂的胺的命名 –系统命名法 氨基做取代基，烃或其他官能团为母体。 4-二甲氨基苯甲醛 3-氨甲基-6-甲氨基辛烷 2-甲基-4-氨基戊烷 3. 季铵盐(或胺的盐)和季铵碱的命名 分别与 NH4+Cl-、 NH4+OH- 的命名相似。 碘化甲铵 溴化四乙铵 氢氧化四甲铵 氢氧化羟乙基三甲基铵 (胆碱) 课堂练习: 将下列化合物按伯仲叔季分类并命名。 (b)(CH3)3N+CH2CH3OH- (a) 2-甲基-3-氨基丁烷 氢氧化三甲乙铵 2,4-己二胺 三乙胺 (c) (d) （1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道,整个分子呈棱锥形结构。 二、胺的结构 （2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。 氨、甲胺和三甲胺的结构 四、胺的化学性质 胺分子中氮原子上具有的孤电子对使胺具有碱性和亲核性。 1. 碱性 2. 亲核性 碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 pKb 3.27 3.38 4.24 脂肪胺 氨 芳香胺 (一) 碱性与成盐反应 1.弱碱性 与氨相似，胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子,呈碱性。 胺的碱性强弱可用其解离常数Kb或离解常数的负对数pKb来表示。碱的解离常数（Kb）越大，pKb越小，碱性越强。 影响碱性强弱的因素 诱导效应：胺的氮原子上所连的烷基增多，斥电子能力增强，氮原子上电子云密度升高，碱性增强。 3o胺 2o胺 1o胺 空间效应: 烷基数目的增加，占据了氮原子外围更多的空间，使质子难于与氮原子接近。使胺的碱性降低。 1o胺 2o胺 3o胺 胺的碱性强弱是电子效应、空间效应和溶剂化效应共同综合作用的结果。 溶剂化效应:　胺的氮上的氢原子愈多，易与水分子通过氢键发生缔合，溶剂化的程度愈大，铵正离子就愈稳定，碱性愈强。烷基多, 溶剂化的程度愈小使胺的碱性降低。 NH3 1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化的程度大 溶剂化：溶质和溶剂相互作用。指溶液中溶质被附近的溶剂分子包围起来的现象。 综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。 + 胺类一般为弱碱, 可与酸成盐, 但遇强碱又重新游离析出： 实验