《有机化学教学资料》第06章 立体化学.pptVIP

要求掌握内容 1、手性碳、对映体、手性分子、旋光性、比旋光、非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念 2、对映体：物性和化性有那些异同？（旋光方向、比旋光度、化学活性不同，其余均相同） 3、非对映体：物性和化性有哪些异同？（一般不相同） 4、含有一个手性碳原子对映体的表示方法。（包括模型、透视式、Fischer投影式） 5、R,S-构型标记法。 * * 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映 异构 体 6.2.2 对称因素 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.3.1 旋光性 6.3.2 旋光仪和比旋光度 6.4 具有一个手性中心的对映体 分子的构型 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 6.4.2 构型的表示法 6.4.3 构型的标记法 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.1 异构体的分类 碳架异构 官能团位次 异构 官能团异构 互变异构 异构 现象 isomeri- zation 构造异构 constitutional isomerization 立体异构 stereo- isomerization 具有相同的分子式，原子成键的 顺序不同 具有相同的构造，原子或基团在空间的排布不同。 对映异构 构型异构 构象异构 非对映异构 构型异构体 configurational isomers : 分子的构造相同，分子的构型不同 例如：顺反异构体 ——非对映异构体。 构象异构体 conformational isomers : 分子的构造相同，分子的构型相同, 由于C－C的旋转，原子或基团在空间 的排布不同。 6.2 手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映 异构 体 当一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，分子在空间有两种不同的排列方式。例如： 2–溴丁烷 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。 图 6.1 2–溴丁烷分子模型示意图 手性分子 chiral molecules ： 不能与自身镜像重合的分子。 非手性分子 achiral molecules ： 能够与自身镜像重合的分子。 手性分子是不对称分子；非手性分子 是对称分子。 手性分子具有两种构型。 对映异构体 enantiomers ： 具有相同的分子构造，构型不同的 两个分子，互为镜像，不能重合。 手 征 性 chirality : 分子与它的镜像不能 重合的性质 对映体的特点： 具有相同的分子构造 两者的关系为：实物与镜像 不能相互重叠 物理性质相同，化学性质相似 手性分子一定有其对映体 对映体也称旋光异构体 6.2 .2 手性碳与手性分子 凡是手性分子一定有对映体,那么是否所有含有手性碳的分子一定是手性分子？肯定没有必然的联系，那么怎么判别手性分子？有如下方法 1）平面对称因素 ? 具有平面对称因素的分子是对称分子,称为非手性分子。 设想分子中有平面它可以把分子分成互为镜面的两半 组成分子的所有原子都在一个平面上 例如: E –1,2–二氯乙烯 图6.6 分子中的对称面的示意图 II 2 对称中心 i 任何的直线通过分子的中心，在距中心 等距离处遇到相同的原子。例如： 反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 图6.7 分子中的对称中心的示意图 ? 一般情况下，不具有对称面和对称中心的分子，其实物 与镜影不能重叠，该分子称为不对称分子或手性分子。 ? 含有一个手性碳的分子一定是手性分子。 ? 含有两个手性碳的分子不一定是手性分子。 ? 不含手性碳的分子，不一定不是手性分子。 ? 手性分子具有光学活性。 手性分子的对映体它的熔点，沸点，折光率，密度，一般试剂里的溶解度，甚至与非手性试剂反应及光谱数据都一样，唯一区别对偏振光作用相反，旋转能力一样。 当平面偏振光通过手性分子的每个 对映体时，偏振光振动的方向发生旋转。 手性分子的两个对映体使偏振光旋 转的角度相同，而方向相反。 6.3 手性分子的性质—光学活性 6.3.1 旋光性 optical activity 图6.8 普通光和平面偏振光示意图 通过Nicol 棱镜的光线为平面偏振光。 使偏振光振动平面旋转的物质—— 旋光性物质或光学活性物质 比旋光度: [α] λ ρB × l t α α：旋光度； l: 样品管长度 dm ; ρB: 质量浓度 g/mL ; t:温度；λ：波长, 钠光：D, 589nm 6.3.2 旋光仪和比旋光度 旋光仪 polarimeter : 检测偏振光平面旋转的仪器