《有机化学教学资料》第09章 醇和酚.pptVIP

第九章 醇和酚 要求掌握内容 1、醇和酚的命名。 2、醇的制法。（由烯烃水合法、硼氢化-氧化水解法；Grignard试剂与醛、酮、环氧乙烷、酯等反应制备；醛、酮、酯等还原反应制备） 3、醇的物理性质。 4、不同取代酚酸性强弱的比较。 6、醚、酯的生成反应。 7、醇与卤化氢的反应。 8、不同结构的醇与卤化氢反应活性的比较。 9、用什么试剂鉴定6个碳以下伯、仲、叔醇？ 10、醇在不条件下的氧化制备醛酮。 11、哪些结构的醇与卤化氢反应容易发生重排反应？ 12、醇与哪些试剂反应不会发生重排反应？ 13、醇的脱水反应。（用浓硫酸进行分子内脱水容易发生重排反应） 14、酚的催化加氢反应。 利用不同的醇与HCl / ZnCl2反应速率不同，可以区别伯、仲、叔醇，这HCl / ZnCl2称为Luca试剂(C6以下) 9.6.2 醚的生成 通常使用醇和酚的金属盐与卤代烃或 硫酸二甲(乙)酯作用，生成相应的醚： 异丙醇钠 苄氯 异丙基苄基醚 酚与卤代烃或硫酸酯在碱的作用下 生成芳醚： 反应先生成芳氧负离子，随之发生SN2反应 9.6.3 酯的生成 醇 羧酸 酸催化下 缩合反应 酯 水 可逆反应 甲醇 (0.6 mol) 苯甲酸 (0.1 mol) 苯甲酸甲基酯 (70%) 加入苯，蒸出水和苯的共沸物，除去水， 使平衡向右移动。 3–氟–1–丙醇 3–氟丙酸 (74%) 为了避免醛进一步被氧化，需将产物蒸出： 限于制备bp 100℃ 的醛 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 伯醇 醛 进一步氧化 羧酸 仲醇 [O] 酮 仲醇的氧化： H2CrO4 铬酸 环己醇 环己酮(85%) 叔醇无α–氢， 一般条件下不被氧化 (2) 一元醇的脱氢 伯醇或仲醇高温时，在金属的催化作用下 发生脱氢反应，生成醛或酮： 金属： Cu, Ag, Ni等 (3) α–二醇的氧化 α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生成 羰基化合物： 加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。 AgIO3 (4) 酚的氧化 对苯二醌 (氢醌) 对苯醌 酚在氧化剂的作用下生成醌： 蓝紫色 绿色 蓝色 9.6.5 与三氯化铁显色反应 酚、烯醇 FeCl3 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化 盐 C2H5OH: pKb = 16 醇既是酸，又是碱： 利用醇的弱碱性，使 ―OH 质子化： 很不好的离去基团 ―OH 好的离去基团 H2O 反应相对活性： HI HBr HCl HX: 9.7.2 与氢卤酸反应 醇与氢卤酸反应, C―O 键断裂，C―X键生成： * * 9.1 醇和酚的分类与命名 9.1.1 醇和酚的分类 9.1.2 醇和酚的命名 (1) 醇的命名 (2) 酚的命名 9.2 醇和酚的结构 9.3 醇和酚的制法(自学） 9.3.1 醇的工业合成（自学） 由合成气合成 由烯烃合成 (3) 羰基合成 (4) 发酵法 9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物的水解 (3) 碱熔法 9.3.3 卤代烷或重氮盐的水解 9.3.4 由 Grignard 试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成 9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁显色反应 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸反应 9.7.3 α–卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应 9.7.6 脱水反应 分子间脱水 (2) 分子内脱水 9.8 酚芳环上的反应—酚的个性 9.8.1 卤化 9.8.2 磺化 9.8.3 硝化和亚硝化 9.8.64 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 酚醛树脂 (2) 杯芳烃 9.8.7 与丙酮缩合——双酚 A 及环氧树脂 这些有机含氧化合物间的相互作用 奠定了有机化学和生物化学的基础。 羟基(hydroxyl group) 醇和酚的官能团 有机含氧化合物： 羧酸 羧酸衍生物 醇 酚 醚 醛 酮 醇 (alcohols) 羟基