《有机化学教学资料》第11章 醛、酮和醌.pptVIP

要求掌握内容 1、醛、酮的命名。 2、醛、酮的制备方法。 3、何谓亲核加成反应？ 4、羰基碳上亲核加成反应的活性比较。（用电子效应和空间效应去分析） 5、醛、酮与NaHSO3、HCN、Grignard、Witig试剂的亲核加成反应及其应用。 6、醛、酮与醇的加成反应及其在保护羰基上的应用。 7、醛、酮与氨衍生物加成反应及其鉴定方法。 8、甲基酮的卤仿反应及其鉴定。 9、醛的羟醛缩合反应的条件及其应用。 10、醛、酮氧化还原反应。 11、Clemmensen、Wolff-Kishner还原法及其应用。（把羰基变成亚甲基） 缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基： 亲核原子 3 与亚硫酸氢钠加成 RCHO 和 CH3COR NaHSO3 加成 生成α–羟基磺酸钠： 所有的醛、脂肪族甲基酮和 8 个C以下 的环酮均能发生该反应 α–羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中 为结晶。由此可用于鉴定 反应特点： 该反应是可逆反应 产品经稀酸或稀碱处理， 可除去 NaHSO3。由此可用于醛、脂肪族甲基 酮和8个C以下环酮的分离、提纯 胡椒醛的提纯： 4 与氢氰酸的加成 醛、甲基酮和脂环酮与HCN作用，生成 α–羟基腈 α–氰醇 : 反应机理： 反应特点： 碱催化反应 C―C键形成 ―CN的引入：―CN ―COOH, ―NH2 甲基丙烯酸甲酯 90% 有机玻璃： 聚甲基丙烯酸甲酯 5 与金属有机试剂的加成 Grignard试剂 有机锂试剂 炔钠 加成 水解 醇 二叔丁基酮 三叔丁基甲醇 Reformasky反应 α–溴代羧酸酯 Zn 烃氧基卤化锌 水解 β–羟基酯 反应机理： 反应特点： RZnBr RMgBr，不与酯基反应 β–羟基酯易脱水和水解 ，生成 α,β–不饱和酸 6 与 Wittig 试剂加成 醛和酮与 叶立德 ylide 作用， 生成 烯烃和三苯基氧 ： 叶立德 三苯基氧化膦 Wittig 试剂： 内 盐 Wittig 试剂的制备： Ph3P作为亲核试剂，与卤代烃反应， 生成季 盐： 季 盐 RX: 1°，2° 亲核取代反应 季 盐在强碱的作用下，生成Wittig试剂： 碱：n–BuLi, PhLi Wittig反应机理： Ph3P的制备： 通过Wittig反应合成烯烃： 逆合成分析： 合成： 维生素A的工业合成： 维生素A 98% β–胡萝卜素 反应机理： 7 醛和酮与氨的衍生物的加成缩合： pH: 4~5 * 第十一章 醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 11.1.2 系统命名法 11.2 醛和酮的结构 11.3 醛和酮的制法（自学） 11.3.1醛和酮的工业合成 低级伯醇和仲醇的催化脱氢 2 羰基合成 3 烷基苯的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环的酰基化 11.4 醛和酮的物理性质（自学） 11.5 醛和酮的波谱性质（自学） 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 1 与水加成 2 与醇加成 3 与亚硫酸氢钠的加成 4 与氢氰酸的加成 5 与金属有机试剂的加成 6 与 Wittig 试剂加成 7 与氨及其衍生物的加成缩合反应 11.6.3 α–氢原子的反应 1 α–氢的酸性 2 卤化反应 3 缩合反应 a 羟醛缩合 b Claison–Schmidt 缩合反应 c Perkin 反应 d Mannich 反应 11.6.4 氧化和还原 氧化反应 a 与Tollens 试剂的反应 b Fehling 试剂 c 与强氧化剂的作用 2 还原反应 a 催化加氢 b 用金属氢化物还原 c Clemmensen 还原法 d Wolff–Kishner 反应 3 Cannizzaro 反应 歧化反应 羰基 carbonyl group –CHO 醛基 酮基 醌 quinone α,β–不饱和 双羰基化合物 “醌式构造” 脂肪醛和酮、芳香醛和酮、 脂环酮 饱和醛和酮、不饱和醛和酮 一元醛和酮、二元醛和酮 醛和酮 的分类 甲醛 formaldehyde 醛 酮 aldehyde ketone 酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略 二苯甲酮 benzophenone 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 醛：“烃基” ＋ 醛 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 benzaldehyde 甲基乙基 甲 酮 甲乙酮 11.1.2 系统